La piridina (fòrmula molecular C5H5N, massa molecular: 79,10) és un líquitincoloro d'olor desagradable, similar al peix en mal estat. Pertany a la família dels composts heterocíclicsaromàtics, i està estructuralment relacionada en el benceno, sent l'única diferència entre ells la tongada d'un grup CH de l'anell bencénico per un àtom de nitrogen. L'olor pot aplegar a ser nauseabundo i provocar estornuts.
La piridina impura va ser, sense dubtes, preparada pels primers alquimistes en calfar ossos animals i una atra matèria orgànica,[4] pero la referència documentada més primerenca s'adjudica al científic escocés Thomas Anderson.[5][6] En 1849, Anderson va examinar el contingut de l'oli obtingut a través del calfament a altes temperatures d'ossos animals.[6] Entre atres substàncies, va separar de l'oli un líquit incoloro d'olor desagradable, a partir del com va aïllar piridina pura dos anys despuix. La va descriure com altament soluble en aigua, fàcilment soluble en àcit concentrats i ixes despuix de calfar-la i lleument soluble en olis. Pel seu inflamabilidad, Anderson va cridar a la nova substància piridina, del grec πῦρ (pyr) que significa fòc. El sufix -idina se li suma d'acort en la nomenclatura química, com en toluidina, per a indicar que un carbono del cicle conté un àtom de nitrogen.[7]
L'estructura química de la piridina va ser determinada décades despuix del seu descobriment. Wilhelm Körner (1869)[8] i James Dewar (1871)[9] varen sugerir independentment que, análogamente a la quinoleína i al naftaleno, l'estructura de la piridina derivava del benceno per mig de la substitució d'un C-H en un àtom de nitrogen.[10][11] La sugerència de Körner i Dewar després va ser confirmada experimentalment quan la piridina va ser reduïda a piperidina en alcohol de sodi. En 1876, William Ramsay va combinar acetileno i cianur d'hidrogen en piridina en un forn d'acer al roig. Esta, va ser la primera síntesis d'un compost hetero-aromàtic.[12][13]
Els métodos contemporàneus en la producció de piridina tenen un baix rendiment i una demanda creixent per al compost requerix de la busca de noves rutes per a sintetisar-la. Un punt d'inflexió va ocórrer en 1924 quan el químic rusAlekséi Chichibabin va desenrollar la Síntesis de piridina de Chichibabin, la qual utilisa reactius relativament barats.[14] Este método encara s'usa en la producció industrial de la piridina.[15]
El nom sistemàtic de la piridina, dins de la nomenclatura d'Hantzsch-Widman recomanada per la IUPAC, és azina. No obstant, els noms sistemàtics per a composts simples són rarament utilisats, per lo que la nomenclatura dels heterociclos seguix als noms comuns. La IUPAC no recomana l'us de azina en lloc de piridina.[16] La numeració dels àtoms de l'anell de piridina comença en el nitrogen. També s'utilisa la distribució de les posicions dels carbono segons el alfabet grec (α-γ) i quan es parla dels patrons de substitució s'utilisa (orto, meta i per a). Ací α (orto), β (meta) i γ (per a) es referixen a les posicions 2, 3 i 4 de l'anell respectivament. El nom sistemàtic dels derivats de piridina és piridinil, a on la posició del sustituyente és precedida per un número. No obstant en este cas també la IUPAC no aconsella l'us optant pel nom comú piridil en lloc del sistemàtic.[17] El derivat catiónico format per l'adició d'un electrófilo al nitrogen és cridat piridinio.
La piridina és un líquit incoloro que el seu punt de fusió és de –41,6 °C, el seu punt d'ebullició de 115,2 °C. La seua densitat és de 0,9819 g/cm³, és propenca a la de l'aigua i la seua índex de refracció és d'1,5093 a una llongitut d'ona de 589 nm i a una temperatura de 20 °C.[29] L'agregat d'una cantitat de 40 mol% d'aigua a la piridina reduïx gradualment el seu punt de fusió de –41,6 °C a –65,0 °C.[30] El moment dipolar elèctric molecular és de 2,22 debye.[31]
Els piridina cristaliza en un sistema cristalí ortorrómbico en un grup espacialPna21 en paràmetros de ret de a = 1752, b = 897, c = 1135 pm, i 16 unitats de fòrmula per cela unitat (medit a 153 K). Per comparació el cristal de benceno és també ortorrómbico, en un grup espacial Pbca, a = 729,2 p. m., b = 947.1 pm, c = 674,2 p. m. (a 78 K), pero el número de molècules per cela unitat és de solament 4.[38] Esta diferència es deu en part a la menor simetria mostrada per les molècules individuals de piridina (C2v vs. D6h per a benceno). Un trihidrato (pyridine·3H2O) és conegut, també cristaliza en un sistema ortorrómbico en el grup espacial Pbca, els paràmetros de ret són a = 1244, b = 1783, c = 679 pm i huit unitats de fòrmula per cela unitat (medit a 223 K).[30]
El punt crític de la piridina es troba a una pressió de 6,70 MPa, 620 K i un volum de 229 cm³·mol−1.[39] En el ranc de temperatura de 340-426 °C la seua pressió de vapor p pot ser descripta per la Equació d'Antoine
A on T és temperatura, A = 4,16272, B = 1371,358 K i C = –58,496 K.[40]
L'espectre d'absorció òptica de la piridina en hexano conté tres bandes en les llongituts d'ona de 95 nm (transició π → π, absortividad molar ε = 7500 L·(mol·cm)−1), 251 nm (transició π → π, ε = 2000 L·(mol·cm)−1) i 270 nm (transició n → π, ε = 450 L·(mol·cm)−1).[41]
L'espectre de resonància magnètica nuclear de protón (NMR 1H)conté tres senyals en una relació integral d'intensitat de 2:1:2 que correspon als tres protones químicament diferents en la molècula. Estes senyals s'originen dels α-protones (desplaçament químic 8,5 ppm), el γ-protón (7,5 ppm) i els β-protones (7,1 ppm). L'anàlec de carbono de la piridina, el benceno, té solament una senyal de protón a 7,27 ppm. Els desplaçaments químics de major amplitut dels protones -α i -γ en comparació al benceno es deuen a la menor densitat electrònica entre les posiciones alfa i gamma, fet que pot ser vist a partir de les estructures de resonància. La situació és similar per a l'espectre NMR de 13C tant de benceno com de piridina: La piridina mostra un triplet a δ (α-C) = 150 ppm, δ (β-C) = 124 ppm and δ (γ-C) = 136 ppm, mentres que en el benceno s'observa una llínea simple a 129 ppm. Tots els desplaçaments citats són per a solvents lliures d'atres substàncies.[42]
Normalment la piridina es detecta pels métodos de cromatografía de gas i espectrometria de masses.[13]
La piridina és soluble en aigua i pràcticament en tots els solvents orgànics.[29] És débilmente bàsica i en àcit clorhídric forma una sal cristalina (hidrocloruro) que fon a 145-147 °C[43] La majoria de les propietats químiques de la piridina són típiques dels composts heteroaromáticos. En reaccions orgàniques es comporta tant com una amina terciaria experimentant la protonación, alquilación, acilación i N-oxidació en l'àtom de nitrogen. I també com un compost aromàtic experimentant substitucions nucleófilas. Pel seu nitrogen electronegatiu en l'anell, la molècula és relativament electro-deficient. I per lo tant, experimenta més llentament la substitució electrófila aromàtica, que és típica dels derivats del benceno. No obstant, en contraposició al benceno i als seus derivats, la piridina és més lábil front a substitucions nucleofílicas i front a la metilación de l'anell front a bases fortes organometálicas.[44][45] La reactivitat de la piridina pot ser diferenciada per a tres grups químics. Front a electrófilos, la substitució electrófila té lloc quan la piridina presenta propietats aromàtiques. Front a nucleófilos, la piridina reacciona a través del segon i quart àtom de carbono i per lo tant, es comporta com iminas i carbonilos. La reacció en molts àcits de Lewis resulta en l'adició al nitrogen de la piridina, lo que és similar al comportament de les amina terciarias. La capacitat de la piridina i dels seus derivats a oxidarse, formant nitróxidos (N-òxits), és també una característica de les amina terciarias.[46]
El nitrogen de la piridina posseïx un parell solitari d'electrons, els quals són bàsics. Pel seu parell solitari que no és part del sistema aromàtic, la piridina és una base, que posseïx propietats similars a la de les amina terciarias. El pKa del àcit conjugat és de 5,16. La piridina és protonada per mig d'una reacció en un àcit formant un ion poliatómico positivament carregat cridat piridinio. Les llongituts d'enllaç i els ànguls d'enllaç en la piridina i el piridinio són pràcticament idèntics.[47] El catión piridinio és isoelectrónico en el benceno. El p-toluenosulfonato de piridinio (PPTS) és una sal de piridinio típica; la qual és produïda pel tractament de la piridina en àcit-p-toluenosulfónico. La piridina, pot actuar com una base de Lewis, donando el seu parell electrònic a un àcit de Lewis com en el complex piridina-trióxido de sofre.
La piridina actuant com una base, mostrant el comportament anàlec d'una amina terciaria i la menor basicidad de la piridina respecte a esta
La piridina en sí mateixa és un lligant relativament dèbil en la formació de complexos en ions metals de transició. Per eixemple, forma complexos 1:1 en níquel(II) i coure (II) en valors de logK1 de ca. 1,9 i 2,6 respectivament.[48] El espectre d'infrarrojo dels complexos de piridina és conegut en detalle.[49] El àcit picolínico que és un derivat substituït de la piridina, forma complexos forts pel efecte quelante. La 2,2'-bipiridina i la 1,10-fenantrolina, que poden ser vists també com derivats substituïts de la piridina, formen també complexos forts com en el cas de la ferroína. La qual pot ser usada com indicador redox en el anàlisis quantitatiu del ferro.[50]
El modo de coordinació η6, com ocorre en els complexos η6 del benceno, solament és observat en derivats estéricamente impedits que bloquegen el centre de nitrogen.[51]
La piridina posseïx un sistema conjugat de sis electrons π que es troben deslocalizados sobre l'anell. La molècula és plana i seguix la regla d'Hückel per als sistemes aromàtics. A diferència del benceno, la densitat electrònica no es troba distribuïda uniformemente en l'anell, fet que explica el efecte inductiu negatiu en l'àtom de nitrogen. Per esta raó, la piridina té moment dipolar i una energia de resonància menor a la del benceno (117 kJ·mol−1 per a la piridina front a 150 kJ·mol−1 per al benceno).[52] Pero aixina i tot, posseïx una energia superior a la del furano, tiofeno i pirrol. La localisació electrònica en la piridina es veu reflectida també per la menor llongitut de l'enllaç C-N (137 p. m. per a l'enllaç C-N en la piridina front a 139 p. m. per a l'enllaç C-C en el benceno),[53] mentres que els enllaços C-C de la piridina són de la mateixa llongitut que en el benceno. Estes llongituts d'enllaç posseïxen valors intermijos entre els d'un enllaç simple i un enllaç doble, característica típica d'un compost aromàtic.
Deslocalisació electrònica del benceno i de la piridina.
Tots els àtoms en l'anell de la piridina són híbrits sp2. L'àtom de nitrogen "dona" els seus tres electrons hibridados al sistema anular i el seu parell d'electrons "extra" s'ubica paral al pla de la molècula, cap a fòra i sense participar de la deslocalisació electrònica per lo que tampoc contribuïx a la aromaticidad de la molècula. Pero este parell solitari, influïx en les propietats químiques de la piridina, per eixemple per mig de la fàcil formació d'enllaços a través d'un atac electrofílico. No obstant, per l'exclusió del parell solitari del sistema aromàtic anular, este parell solitari del nitrogen no pot eixercir un efecte mesomérico positiu sobre l'anell. Es coneixen molts anàlecs de la piridina a on el N és reemplaçat per atres heteroátomos. La tongada d'un CH en la piridina per un segon nitrogen dona lloc als diazoheterociclos. C4H4N2), en els noms piridazina, pirimidina i pirazina.
Industrialmente, la piridina s'obté del petròleu i en menor mida, del alquitrán d'hulla (en el quala seua concentració és d'aproximadament 0,1%), o be per mig de síntesis a partir del acetaldehído i el amoníac. També pot ser preparada per destilació de l'oli obtingut de la destilació destructiva d'ossos.
La Síntesis de piridina de Chichibabin va ser publicada per volta primera en 1924 i seguix industrialmente en us.[14] En forma general, la reacció pot ser descrita com una reacció de condensació d'aldehits, cetones, composts carbonílicos α,β-insaturados o qualsevol combinació de les anteriors en amoníac o amina.[54] Específicament, la piridina no substituïda és produïda des de formaldehit i acetaldehído els quals són reactius barats i fàcilment disponibles. Primer, es forma la acroleína en una Condensació de Knoevenagel a partir del acetaldehído i el formaldehit. És llavors quan es condensa en acetaldehído i amoníac formant dihidropiridina, després es oxida en un catalisador en estat sòlit a piridina. Este procés ocorre en fase gaseosa a 400-450 °C. El producte, consistix d'una mescla de piridina, piridinas metilades simples (picolina) i (lutidina); la seua composició depén del catalisador usat i per lo tant, la reacció pot ser adaptada a les necessitats del que eixecuta la reacció. El catalisador és usualment una sal d'un metal de transició com fluorur de cadmi (II) o fluorur de manganeso (II), pero també poden utilisar-se composts de cobalt i talio. La piridina obtinguda és separada d'atres productes per mig d'un procés de múltiples etapes.[15]
Formació d'acroleína des d'acetaldehído i formaldehitCondensació de la piridina des d'acroleína i acetaldehído
L'aplicació pràctica de la síntesis tradicional de Chichibabin està llimitada pel seu baix rendiment, normalment del 20%. Este baix rendiment, junt a l'alta concentració de derivats no desijats torna a la reacció de Chichibabin molt poc popular quan no és modificada.[54]
La piridina pot ser preparada per mig de la desalquilación de piridinas llogades, les quals són obtingudes com a productes derivats en la síntesis d'atres piridinas. La desalquilación oxidativa és portada a terme utilisant un catalisador d'Òxit de Vanadi (V) en aire[55] o en una desalquilación en vapor en catalisadors basats en níquel,[56][57] o una hidro-desalquilación en un catalisador basat en argent o platí.[58] Es poden obtindre rendiments de piridina de fins a un 93% en el catalisador basat en níquel[15]
La trimerización entre una part d'una molècula de nitril i dos parts d'acetileno en piridina és cridada ciclación de Bönnemann. Esta modificació de la Síntesis de Reppe pot ser activada ya siga per calor o llum. Mentres que l'activació tèrmica requerix altes pressions i temperatures, la cicloadición foto-induïda ocorre a condicions ambientals normals en CoCp2(cod) (Cp = ciclopentadienilo, cod = 1,5-ciclooctadieno) com a catalisador i pot ser realisada inclús en aigua.[59] Es pot produir una série de derivats de piridina d'esta forma. Quan s'usa acetonitrilo com a nitril, s'obté 2-metilpiridina, que pot ser desalquilada a piridina.
Métodos de síntesis de derivats de piridina i composts relacionats
Síntesis d'Hantzsch: La primera i principal síntesis de derivats de piridina va ser descrita en 1881 per Arthur Rudolf Hantzsch.[60] S'usa normalment una mescla 2:1:1 d'un β-cetoácido (normalment acetoacetato, un aldehit (formaldehit) i amoníac o una sal de l'amoníac en el nitrogen dador. Primer, s'obté una piridina dihidrogenada, que és consegüentment oxidada al seu corresponent derivat de piridina. Emil Knoevenagel va mostrar que les piridinas substituïdes asimétricamente podrien ser produïdes per mig d'este procés.[61]
En una reacció similar se sintetisa 2-picolina a partir d'acetaldehído i amoniaco:Erro en la cita: Element <ref> no vàlit;
les referencies sense nom deuen de tindre contingut
La síntesis de Bohlmann-Rahtz permet preparar piridinas substituïdes en dos passos. El primer pas és la condensació d'una enamina (formada per la reacció d'una cetona i amoniaco) en un grup electro atractor (EWG) en una etinilcetona per a formar un aminodieno com a intermediari. Este compost format sofrix una isomeria I/Z per acció de la calor i una reacció de ciclodeshidratación per a formar finalment les piridinas 2,3,6-trisustituídas. EWG = -COOR, -CN
La síntesis de piridina de Boger es basa en la cicloadición per a la formació de piridinas que du el nom del seu descobridor Dona-li L. Boger, qui la va reportar per primera volta en 1981.[65] La reacció és una forma de reacció de Diels-Alder reversa en la que una enamina reacciona en una 1,2,4-triazina per a formar el núcleu de piridina.[66][67] La reacció és especialment útil per a preparar piridinas que serien difícils de sintetisar a partir d'atres métodos i s'ha usat en la síntesis total de varis productes naturals complicats.[68]
Erro al crear miniatura: . Una atra aplicació d'estos composts és la reacció d'Hammick, la qual consistix en la descarboxilación tèrmica d'àcit α-picolínicos per a donar com a productes 2-piridil-carbinoles, en presència de composts carbonílicos. Esta reacció va ser descrita pel químic anglés Dalziel Hammick (1887-1966).[74][75][76]
Moltes reaccions que són característiques del benceno ocorren també en la piridina pero baix condicions més complicades i/o en baixos rendiments. Per la disminució de la densitat electrònica en l'anell aromàtic, les reaccions de substitució electrófila aromàtica són menors en favor de les reaccions d'adició de nucleófilos en l'àtom de nitrogen ric en electrons. L'adició a l'àtom de nitrogen du a la consegüent desaparició de les propietats aromàtiques i a l'impediment de la substitució electrófila. Per un atre costat, la substitució radicalaria i la substitució nucleófila aromàtica són experimentades més fàcilment que en el benceno.[31][44]
La majoria de les substitucions electrófilas en la piridina no ocorren o be ocorren solament parcialment; no obstant, el caràcter heteroaromático pot ser activat per mig de la funcionalización de l'anell en sustituyentes electrodadores. Les comunes alquilaciones i acilaciones, com les alquilaciones i acilaciones de Friedel Crafts, usualment no ocorren degut a que solament conduïxen a l'adició a l'àtom de nitrogen. Les substitucions, usualment tenen lloc en la posició 3, que és l'àtom de carbono més ric en electrons de l'anell i per lo tant és la posició més susceptible a l'adició electrófila.
Les substitucions en les posicions 2- i 4- de la piridina duen a un complex σ energèticament desfavorable. Poden ocórrer, no obstant, utilisant certes tècniques experimentals com desenrollar la reacció sobre el N-òxit de piridina seguit de la desoxigenación de l'àtom de nitrogen. Llavors, l'adició d'oxigen disminuïx la densitat electrònica en l'àtom de nitrogen i promou la substitució en les posicions 2- i 4-. Després, l'àtom d'oxigen pot ser remogut per diferents vies, comunament s'utilisen composts de fòsfor trivalente o sofre divalente, els quals són fàcilment oxidados. La trifenilfosfina és un reactiu comunament utilisat, el qual es oxida a òxit de trifenilfosfina reduint al nitrogen. Quan els N-òxits de piridina en sustituyentes saturats en la posició 2 són tractats en anhídrit trifluoroacético l'oxigen pot migrar del nitrogen al sustituyente (Reacció de Boekelheide).[77]
Els paràgrafs següents corresponen a reaccions de substitució electrófila característiques de la piridina.[44]
La nitración directa de la piridina requerix condicions extremes i dona solament un baix rendiment. La 3-nitropiridina pot ser obtinguda en reaccionar la piridina en òxit de nitrogen (V) en presència de sodi.[78][79][80]
Els derivats de la piridina a on l'àtom de nitrogen es troba impedit estérica o electrònicament poden ser obtinguts per nitración en tetrafluoroborato de nitronio (NO2BF4). En esta via, la 3-nitropiridina s'obté per mig de la síntesis de 2,6-dibromopiridina seguida del removiment dels àtoms de bromo.<refNone>(1991).«Aprotic Nitration (NO2+BF4−) of 2-Halo- and 2,6-Dihalopyridines and Transfer-Nitration Chemistry of Their N-Nitropyridinium Cations».The Journal of Organic Chemistry.56
La sulfonación directa de la piridina és encara més difícil que la nitración directa. No obstant, l'àcit piridina-3-sulfónico pot ser obtingut en rendiments acceptables per mig del calfament de la piridina en excés d'àcit sulfúric a 320 °C.[82] La reacció en el grup BAIX3 facilita també l'adició de sofre a l'àtom de nitrogen, especialment en presència d'un catalisador de Sulfat de mercuri (II).[44][83]
En contrast a lo que ocorre en la nitración i la sulfonación, la bromación directa i la cloración directa de la piridina ocorren fàcilment. La reacció de la piridina en bromo molecular en àcit sulfúric a 130 °C produïx ràpidament 3-bromopiridina. El rendiment per a 3-cloropiridina és més baix en la cloración en clor molecular en presència de clorur d'alumini a 100 °C. Tant la 2-bromopiridina com la 2-cloropiridina poden ser produïdes per reacció directa en el halógeno en un catalisador de clorur de paladi (II).[84]
A diferència del benceno, la Piridina experimenta eficientemente moltes substitucions nucleófilas, i és tinguda en conte com un bon nucleófilo (número dador 33.1). La raó d'açò és la densitat electrònica relativa baixa dels àtoms de carbono en l'anell. Les reaccions inclouen substitucions en eliminació d'un ion hidrur i eliminació-adició en formació d'un intermig arino. Usualment ocorren en les posicions 2- i 4- de l'anell.[44][45]
Moltes substitucions són experimentades fàcilment, pero no en la piridina sola sino en piridinas substituïdes en bromo, clor, flúor o àcit sulfónico que prenen el rol de grup eixint. Llavors, el flúor és el millor grup eixint en la substitució en composts d'organolitio. Els composts que realisaran l'atac nucléofilo poden ser alcóxidos, tiolatos, aminas i amoníac (a pressió elevada).[85]
El ion hidrur és generalment un pobre grup eixint i actua com tal solament en algunes reaccions heterocícliques com la reacció de Chichibabin que dona derivats de piridina aminados en la posició 2-. Ací, el amiduro de sodi és utilisat com nucleófilo donant com a producte 2-aminopiridina. El ion hidrur lliberat en esta reacció es combina en un protón d'un grup amino disponible formant molècules d'hidrogen.[45][86]
Análogamente al benceno, les substitucions nucleófilas en piridina poden resultar en la formació d'un intermig heteroarino. A propòsit d'açò, els derivats de piridina indeseados poden ser eliminats en bons grups eixints usant bases fortes com el tert-butóxido de potassi o de sodi. L'adició subsecuente d'un nucleófilo al triple enllaç de l'intermig posseïx poca selectivitat i el resultat és una mescla dels dos aductos possibles.[44]
Els àcits de Lewis es adicionan fàcilment a l'àtom de nitrogen de la piridina formant sals de piridinio. La reacció en halurs de llogue conduïx a la alquilación en l'àtom de nitrogen. Açò, crea una càrrega positiva en l'anell que incrementa la reactivitat de la piridina tant front a l'oxidació com a la reducció.
La reacció de Zincke s'utilisa per a l'introducció selectiva de radicals en composts de piridinio. La reacció en amina secundàries, no obstant, du a l'obertura de l'anell i a la formació d'aldehits de Zincke.
La piperidina (piridina saturada d'hidrogen) s'obté a través d'una reacció en hidrogen gaseós en presència d'un catalisador níquel Raney.[89] Esta reacció llibera una energia de 193.8 kJ·mol−1,[90] la qual és lleument inferior a l'energia d'hidrogenació del benceno (205.3 kJ·mol−1).[90]
Es poden obtindre derivats parcialment hidrogenados en condicions més suaus. Per eixemple, la reducció en hidrur de liti i alumini dona una mescla d'1,4-dihidropiridina, 1,2-dihidropiridina i 2,5-dihidropiridina.[91] La síntesis selectiva d'1,4-dihidropiridina es conseguix en presència de complexos organometálicos de magnesi i cinc,[92] i la (Δ3,4)-tetrahidropiridina s'obté per mig d'una reducció electroquímica de la piridina.[93]
La piridina i els composts relacionats en ella troben gran utilitat com dissolvents, en anàlisis químics, i com a reactius per a la síntesis de fàrmacs, insecticida, herbicida, saborizantes, colorants, adhesius, pintures, explosius, desinfectantes i químics per al caucho. També és utilisada junt en les picolinas com desnaturalizante en mescles anticongelants i en l'alcohol etílico, en fungicides, i en la tinción de textils.
Els anells de piridina i piperidina es troben presents en diversos metabòlits de gran rellevància per als sers vius. Es comentaran els més representatius:
Fosfat de piridoxal: Existixen dos rutes de biosíntesis, a partir de ribosa (en plantes) i a partir del DOXP (bacteriana):[94]
Àcit nicotínico: El aspartato pot acceptar un grup carbamilo per mig del seu nitrogen amino per a formar l'àcit N-carbamoilaspártico. Ademés, l'àcit aspártico pot condensarse en el fosfat de dihidroxiacetona per a formar la vitamina àcit nicotínico.[95][96] Este compost és precursor de la nicotina, la arecolina i la ricinina:
Àcit picolínicos: La lisina pot ser biosintetizada per la ruta del diaminopimelato (DAP) en foncs o per la ruta de α-aminoadipato (AAA). Durant el seu biosíntesis es poden formar metabòlits tals com el àcit picolínico i àcit dipicolínico, els quals són isòmers del àcit nicotínico i el àcit quinolínico, respectivament.
Pseudoalcaloides piridínicos iridoides: La actinidina és un derivat de la piridina que es troba en l'oli essencial de la valeriana (Valeriana officinalis).[98]
Betalaínas:La base d'estos pigments alcaloide és el àcit betalámico, el qual es forma per l'escissió oxidativa de la DOPA. Quan l'àcit betalámico forma iminas en el nitrogen dels aminoàcits, es formen les betalaínas. Es classifiquen en dos tipos: les betacianinas, que són sals d'iminio de la cicloDOPA, i les betaxantinas, que són iminas en aminoàcits o amina biógenas[99]).
Existixen diversos organismes que formen derivats d'àcit antránílico i els escindixen oxidativamente per a formar piridinas, com és el cas de la orellanina:
↑A. Weissberger (Ed.), A. Klingberg (ed.), R. A. Barnes, F. Brody, P. R. Ruby: Pyridine and its Derivatives, Volume 1, 1960, Interscience Pub., New York
↑Anderson, T. Transactions of Royal Society of Edinburg, 16 (1849) 123
↑ 6,06,1(1849).«Producte der trocknen Destillation thierischer Materien».Annalen der Chemie und Pharmacie.70
32.doi:10.1002/jlac.18490700105.
↑(1851).«Ueber die Producte der trocknen Destillation thierischer Materien».Annalen der Chemie und Pharmacie.80
↑ 14,014,1Erro en la cita: L'element <ref> no és vàlit;
puix no n'hi ha una referència en text nomenada tschi
↑ 15,015,115,2S. Shimizu, N. Watanabe, T. Kataoka, T. Shoji, N. Abe, S. Morishita, H. Ichimura Pyridine and Pyridine Derivatives, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. a22_399 doi:10.1002/14356007. a22_399
↑(1975).«New volatile constituents of black tea flavored».Journal of Agricultural and Food Chemistry.23
999.doi:10.1021/jf60201a032.
↑A. Täufel, W. Ternes, L. Tunger, M. Zobel: Lebensmittelexikon, 4th ed., p. 226, Behr, 2005, ISBN 3-89947-165-2
↑(1984).«An evaluation of the utility of four in vitro short term tests for predicting the cytotoxicity of individual compounds derived from tobacco smoke».Cell Biology and Toxicology.1(1)
173.doi:10.1007/BF00125573.
↑(1977).«Nitrogen-containing compounds in tobacco and tobacco smoke».Chemical Reviews.77
↑V. Majer, V. Svoboda: Enthalpies of Vaporization of Organic Compounds: A Critical Review and Data Compilation, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1985, ISBN 0-632-01529-2
↑(1996).«Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds in the Condensed Phase».Journal of Physical and Chemical Reference Data.25
1.doi:10.1063/1.555985.
↑(1958).«Crystal Structure of Benzene».Reviews of Modern Physics.30
↑(1957).«Pyridine: Experimental and Calculated Chemical Thermodynamic Properties between 0 and 1500°K.; a Revised Vibrational Assignment».Journal of the American Chemical Society.79
↑R. Milcent, F. Chau: Chimie organique hétérocyclique: Structures fondamentals, pp. 241–282, EDP Sciences, 2002, ISBN 2-86883-583-X
↑T. M. Krygowski, H. Szatyowicz, and J. I. Zachara(2005).«How H-bonding Modifies Molecular Structure and π-Electron Delocalization in the Ring of Pyridine/Pyridinium Derivatives Involved in H-Bond Complexation†».J. Org. Chem..70(22)
↑F. Mensch Erdöl Kohle Erdgas Petrochemie, 1969, 2, pp. 67–71
↑A. Behr: Angewandte homogene Katalyse, 2008, p. 722, Wiley-VCH, Weinheim, ISBN 3-527-31666-3
↑(1881).«Condensationsprodukte aus Aldehydammoniak und ketonartigen Verbindungen».Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft.14
1637.doi:10.1002/cber.18810140214.
↑(1898).«Synthesen in der Pyridinreihe. Ueber eine Erweiterung der Hantzsch'schen Dihydropyridinsynthese».Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft.31
↑ “CLXXV.-The formation and reactions of imino-compounds. Part I. Condensation of ethyl cyanoacetate with its sodium derivative” (1904). J. Chem. Soc., Trans.85: 1726–1761. doi:10.1039/ct9048501726.
↑ “Synthetische Versuche in der Chinolinreihe” (1881). Monatshefte fü Chemie2 (1): 139. doi:10.1007/BF01516502.
↑Dyson, P.; Hammick, D. L.(1937).«362. Experiments on the mechanism of decarboxylation. Part I. Decomposition of quinaldinic and isoquinaldinic acids in the presence of compounds containing carbonyl groups».J. Chem. Soc..
1724.doi:10.1039/jr9370001724.
↑Hammick, D. L.; Dyson, P.(1939).«172. The mechanism of decarboxylation. Part II. The production of cyanide-like ions from α-picolinic, quinaldinic, and isoquinaldinic acids».J. Chem. Soc..
809.doi:10.1039/jr9390000809.
↑Brown, I. V.; Shambhu, M. B.(1971).«Hammick reaction of methoxypyridine-2-carboxylic acids with benzaldehyde. Preparation of methoxy-2-pyridyl phenyl ketones».J. Org. Chem..36
2002.doi:10.1021/jo00813a034.
↑Boekelheide, V.; Linn, W. J. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 1286.
↑(1882).«Note on nicotinic acid from pyridine».Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft.15
834.doi:10.1002/cber.188201501180.
↑(1942).«Konstitutionsspezifität der Nicotinsäure als Wuchsstoff bei Proteus vulgaris und Streptobacterium plantarum».Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series).75
↑(1935).«The Free Energy Change that Accompanies Hydrogenation of pyridines to piperidines».Journal of the American Chemical Society.57
1789.doi:10.1021/ja01313a011.
↑ 90,090,1J. D. Coix, G. Pilcher: Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds, Academic Press, New York, 1970, p. 1–636, ISBN 0-12-194350-X
↑(1993).«On the structure and mechanism of formation of the Lansbury reagent, lithium tetrakis (N-dihydropyridyl) aluminate».The Journal of Organic Chemistry.58
1840.doi:10.1021/jo00059a041.
↑(1980).«Specific and selective reduction of aromatic nitrogen heterocycles with the bis-pyridine complexes of bis (1,4-dihydro-1-pyridyl) zinc and bis (1,4-dihydro-1-pyridyl) magnesium».Journal of Organometallic Chemistry.199
↑Pyridoxal phosphate: Biosynthesis and catabolism. Mukherjeea et al. Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Proteins and Proteomics. Volume 1814, Issue 11, November 2011, Pages 1585-1596
↑ “The Biosynthesis of Nicotine from Isotopically Labeled Nicotinic Acids1” (1960). Journal of the American Chemical Society82 (10): 2628–2633. doi:10.1021/ja01495a059.
↑Two separate key enzymes and two pathway-specific transcription factors llaure involved in fusaric acid biosynthesis in Fusarium fujikuroi. Studt L. Environ Microbiol. 2016 Mar;18(3):936-56. doi: 10.1111/1462-2920.13150. Epub 2016 Jan 21.
↑Clement JS, J Mabry, H Wyler i AS Dreiding. 1994. "Chemical review and evolutionary significance of the betalains". En: Caryophylls, H-D Behnke i J Mabry (eds.) 247-261. Springler, Berlin.
.jpg)
4-bromopiridina
2,2′-bipiridina
.png)
Wikimedia Commons alberga contingut multimèdia sobre Piridina.