Àcit piválico
L'àcit piválico és un àcit carboxílic en una fòrmula molecular de (CH3)3CCO2H. Est compost orgànic incoloro i oloroso, és sòlit a temperatura ambiente. Una abreviatura comuna del grup pivalilo o pivaloil (t -BuC(O)) és Piv i per a l'àcit piválico (t -BuC(O)OH) és PivOH .
Preparació
[editar | editar còdic]Processe industrial
[editar | editar còdic]L'àcit piválico es prepara per a hidrocarboxilación d'isobuteno per mig de la reacció de Koch:
Estes reaccions requerixen un catalisador àcit com el fluorur d'hidrogen. l'alcohol tert-butílico i l'alcohol isobutílico també es poden utilisar en lloc del isobuteno. A nivell mundial, es produïxen varis millons de quilograms anualment.[1] L'àcit piválico també es recupera econòmicament com a subproducte de la producció de penicilina semisintéticas com l'ampicilina i l'amoxicilina.
Métodos de laboratori
[editar | editar còdic]Es va preparar originalment per oxidació de pinacolona en àcit cròmic i per hidrólisis de cianur de terc-butil. Les rutes de laboratori convenients procedixen per clorur de tert-butil per mig de carbonatació del reactiu de Grignard i per oxidació de pinacolona.
Reordenació pinaco
Aplicacions
[editar | editar còdic]En relació en els éster de la majoria dels àcit carboxílics, els éster de l'àcit piválico són inusualment resistents a la hidrólisis. Algunes aplicacions resulten d'eixa estabilitat tèrmica. Els polímero derivats dels éster de pívalo de l'alcohol vinílico són lacas altament reflectantes. El grup pivaloil (abreviat Piv o Pv) és un grup protector dels alcohols en síntesis orgànica . L'àcit piválico en ocasions s'utilisa com a estàndar de canvi químic intern per als espectres de RMN de solucions acuosas. Encara que el DSS s'utilisa més habitualment per a este propòsit, els picos menors dels protones dels tres ponts de metileno de el DSS poden ser problemàtics. L'espectre de RMN 1H a 25 °C i el pH neutre és un changlot a 1,08 ppm. L'àcit piválico s'utilisa com cocatalizador en algunes de les reaccions de funcionalización de CH catalizada en paladi.[2][3]
Protecció contra els alcohols
[editar | editar còdic]El grup pivaloil s'utilisa com a grup protector en la síntesis orgànica . Els métodos de protecció habituals inclouen el tractament de l'alcohol en clorur de pivaloil (PvCl) en presència de piridina.[4]
Alternativament, els éster es poden preparar utilisant anhídrit pivaloico, en presència de triflato de escandio (Sc(OTf)3) o triflato de vanadil (VO (OTf)2).
Els métodos d'desprotección habituals impliquen la hidrólisis en una base o atres nucleófilos.[5][6][7][8]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ (2000)..a05_235.doi:10.1002/14356007.a05_235.
- ↑ «ncbi».Journal of the American Chemical Society.128(51)ISSN 0002-7863.doi:10.1021/ja067144j.
- ↑ «wiley.».Chemistry – A European Journal.15(6)ISSN 0947-6539.doi:10.1002/chem.200802001.
- ↑ (1979).The Journal of Organic Chemistry.44(8)doi:10.1021/jo01322a026.
- ↑ (1979).Tetrahedron Letters.20(37)doi:10.1016/S0040-4039(01)95462-0.
- ↑ (1968).Tetrahedron.24(2)doi:10.1016/0040-4020(68)88015-9.
- ↑ (1973).Tetrahedron Letters.14(4)doi:10.1016/S0040-4039(01)95650-3.
- ↑ (1998).Journal of the American Chemical Society.120(11)doi:10.1021/ja974010k.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Ácido piválico» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.