Radical (química)
En química, un radical (abans radical lliure [1]) és una espècie química (orgànica o inorgànica), caracterisada per posseir un o més electrons desapareados. Es forma en l'intermig de reaccions químiques, a partir de la ruptura homolítica d'una molècula i, en general, és extremadament inestable i, per tant, en gran poder reactiu i de vida mija molt curta (milisegons /).[2] [3][4]
Nomenclatura
[editar | editar còdic]En la nomenclatura dels composts orgànics, d'acort en l'Unió Internacional de Química Pura i Aplicada (IUPAC), el terme radical deu usar-se sense l'adjectiu lliure, considerat innecessari i obsolet especialment en la química orgànica. Antigament, el terme radical s'ocupava per a denominar un grup sustituyente, i el descobriment de les seues formes "lliures" va dur a l'us de l'adjectiu per a diferenciar-los. Actualment estos sustituyentes es nomenen pels seus grups, per eixemple grup llogue o grup metilo, i els "radicals lliures" es nomenen simplement radicals.[2][5]
Història
[editar | editar còdic]En 1900, Moses Gomberg, professor de química en l'Universitat de Míchigan, va realisar una série d'observacions de la reacció d'halogenuros de trifenilmetano en argent i zinc, en benceno proponent acertadamente que el responsable de la coloració groga del producte altament reactiu en la solució era el radical trifenilmetilo.[7]
En 1929, Friedrich Paneth i Wilhelm Hofeditz varen produir el radical metilo (CH3). A diferència del radical trifenilmetilo, el radical metilo era elusivo i no podia ser aïllat, demostrant que els radicals lliures orgànics poden existir momentàneament i sugerint que moltes atres reaccions químiques orgàniques poden involucrar radicals.[7]
En 1933, Kharasch i Maig, varen publicar els seus experiments en el bromur de alilo[nota 1] i el bromur d'hidrogen, en els que la presència o no d'oxigen, generava distints isòmers. A açò se li va cridar "efecte peròxit", que va ser explicat per Kharasch en 1936, per una reacció intermija en el radical bromo Br·.[8]
En 1934, Rulle i Herzfeld varen classificar les reaccions que produïen radicals lliures en reaccions de iniciació si es forma un radical lliure, de propagació si es conserva el número de radicals lliures en formació de productes, de inhibició si es conserva el número de radicals lliures en desaparició de productes; i de terminació si dos radicals lliures desapareixen en combinar-se els seus electrons desapareados.[9]
En 1939, Leonor Michaelis va propondre que l'oxidació de totes les molècules orgàniques bivalentes ocorre en la formació d'un radical lliure intermediari. Va demostrar la formació de semiquinonas en l'oxidació de les benzoquinonas i naftoquinonas.[9][10]
En 1946, Michaelis va descriure la reducció univalente seqüencial del oxigen com a mecanisme molecular de quatre passos de transferència d'un electró, en formació de radical superóxido (O2-), peròxit d'hidrogen (H2O2), i radical hidroxilo (HO·) com els intermediaris de la reducció parcial de l'oxigen i en formació d'aigua com a producte final de la reducció.[9]
- O2 → O2- → H2O2 → HO· → H2O
En 1954, Rebeca Gerschman, mentres treballava en l'Universitat de Rochester, va publicar en la revista Science l'artícul «Oxygen poisoning and X-irradiation: a mechanism in common». La «teoria de Gerschman» postulava que: Els radicals lliures de l'oxigen són el mecanisme comú de les toxicitat de l'oxigen i de la radiació. Un aument en la pressió parcial d'oxigen o una disminució de la defensa antioxidant duen igualment al dany celular i tisular. La toxicitat de l'oxigen és un fenomen continu.[9]
En 1969, Joe M. McCord i Irwin Fridovich varen descobrir l'enzima superóxido dismutasa aïllada des d'eritrocits de vacús, que cataliza la reacció de dismutación de superóxido en peròxit d'hidrogen (aigua oxigenada) i oxigen:
- 2O2-(O2· + O2·) + 2H+ → H2O2 + O2
L'existència de la superóxido dismutasa va implicar el reconeiximent immediat de l'existència fisiològica del radical superóxido, basat en la teleologia de que l'enzima implica l'existència del substrat.[9]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Revista Colombiana d'Investigacions Agroindustriales.8(1)
- 23–41.ISSN 2422-4456.doi:10.23850/24220582.3982.Consultat el 2022-04-22.
- ↑ 2,0 2,1 A. D. McNaught i A. Wilkinson (ed.): «radical (free radical)» (en anglés). IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"). Blackwell Scientific Publications. doi:10.1351/goldbook.R05066. Consultat el 5 de novembre de 2013.
- ↑ Reboiras, MD (2005). «14.6 Reaccions en cadena i radicals lliures», Química: la ciència bàsica, Editorial Paraninfo, pp. 605-607. ISBN 8497323475. «Un radical lliure és una espècie química caracterisada perque posseïx un o més electrons de valència desapareados.»
- ↑ Primer Yúfera, Eduardo (1994). «5.3 Ruptures dels enllaços en els mecanismes generals de reaccions orgàniques», Química orgànica bàsica i aplicada: de la molècula a l'indústria, Volume 1, Reverte, pp. 95-96. ISBN 8429179550. «Els fragments formats tenen un electró desapareado, s'orienten en un camp magnètic i es diuen "radicals lliures". Normalment tenen una vida curt, puix s'emparellen ràpidament per a donar un enllaç covalente.»
- ↑ Wallace, Kendall B (1997). «1 The chemical reactivity of radicals», Free Radical Toxicology (en anglés), CRC Press, pp. 3-14. ISBN 1439805709. «The word "free" in front of "radical" should not be used. (La paraula "lliure" davant de "radical" no deu usar-se.)»
- ↑ González Alcaraz, Francisco (1991). «7. Nomenclatura sistemàtica», Nomenclatura de química orgànica, EDITUM, pp. 574-577. ISBN 8476842422. «No es deuen confondre estes espècies químiques (radicals lliures) en els denominats "radicals" en Nomenclatura substitutiva, nom genèric que reben alguns tipos de sustituyentes.»
- ↑ 7,0 7,1 American Chemical Society National Historic Chemical Landmarks (ed.): «Moses Gomberg and Organic Free Radicals» (en anglés). Consultat el 5 de novembre de 2013. «Moses Gomberg, a chemistry professor at the University of Michigan, discovered an organic free radical in 1900 and affirmed what had been thought impossible. A century later, free radical organic chemistry researchers look back to Gomberg as the founder of their field.(Moses Gomberg, un professor de química de l'Universitat de Michigan, va descobrir un radical lliure orgànic en 1900 i va afirmar lo que es pensava impossible. Un sigle despuix, els investigadors de química orgànica de radicals lliures tornen la vista arrere fins a Gomberg considerant-ho el fundador del seu camp)»
- ↑ (1960).National Acdemy of Sciences.Washington, Estats Units:Consultat el 6 de novembre de 2013.
- ↑ 9,0 9,1 9,2 9,3 9,4 Ars Pharm.Sevilla, Espanya:46(1)
- 85-95.Consultat el 6 de novembre de 2013.
- ↑ Szent-Györgyi, Albert (2012). «III. The Energy Cycle of Life», Introduction to a Submolecular Biology (en anglés), Elsevier, pp. 24-25. ISBN 0323161014. «si ben els electrons van de dos, com els animals en l'arca de Noé, quan passen de molècula a molècula, com els animals en passar la porta d'entrada a l'arca, ho fan d'un, en una separació entre un i un atre»
- Este artícul conté una traducció derivada de «Radical (química)» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.
Erro en la cita: Existixen etiquetes <ref> per a un grup nomenat "nota", pero no es trobà una etiqueta <references group="nota"/>