Síntesis de piperidona de Petrenko-Kritschenko

La síntesis de Petrenko-Kritschenko és una reacció orgànica clàssica de components múltiples que està estretament relacionada en la síntesis de Robinson-Schöpf de la tropinona, pero va ser publicada 12 anys abans.

Reacció clàssica

En la publicació original es va utilisar α-cetoglurato de dietilo, en combinació en amoníac i benzaldehído. La estereoquímica relativa no va ser aclarida en la publicació original ya que l'anàlisis estructural en rajos X o RMN no estava disponible en estos dies. En absència de sals d'amoni o amoníac, es forma el 4-oxotetrahidropirano corresponent.

En contrast en la síntesis de Robinson, que no ampra dialdehidos com succinaldehído o glutaraldehído, sino que utilisa aldehits més simples com el benzaldehído. Per lo tant, el producte de la reacció no és una estructura bicíclica (vore tropinona i pseudopeletierina), sino una 4-piperidona. La síntesis de tropinona pot ser vista com una variant de la reacció de Petrenko-Kritschenko en el que les dos funciones aldehit s'unixen covalentemente en una sola molècula. A banda de la síntesis de Hantzsch, la reacció de Petrenko-Kritschenko és un dels pocs eixemples en els que es pot obtindre un precursor simètric d'un anell de piridina en varis components per una reacció de condensació seguida per una reacció d'oxidació. L'oxidació en òxit de cromo en àcit acètic dona lloc a una 4-piridona substituïda simétricamente; la descarboxilación produïx derivats no substituïts en les posicions 3 i 5.

Variants

Un éster acetoacético es pot utilisar en lloc de el α-cetoglurato de dietilo en la presència de sals d'indi [4]. L'us de l'anilina també ha segut reportat en la publicació original. En el producte d'esta reacció es mostra la configuració tipo trans dels grups fenilo en C-2 i C-6.