Base no nucleófila
Com el seu nom ho indica, una base no nucleófila és una base orgànica estéricamente impedida que és un nucleófilo pobre. Les bases normals també són nucleófilos, pero a sovint els químics busquen la capacitat d'eliminació de protones d'una base sense cap atra funció. Les bases no nucleófilas típiques són voluminoses, de modo que els protones poden unir-se al centre bàsic, pero s'inhibix l'alquilación i la complejación.
| Àcit i Bases | |
|---|---|
| |
| Àcit i Bases | |
| Tipos d'àcits | |
| Tipos de bases | |
Bases no nucleofíliques
Una varietat de amina i heterociclos de nitrogen són bases útils de resistència moderada (pKa d'àcit conjugat al voltant de 10-13)
- N, N- diisopropiletilamina (DIPEA, també cridada Base de Hünig[1] ), pKa = 10.75
- 1,8-Diazabicycloundec-7-eno (DBU): útil per a les reaccions d'eliminació de E2, pKa = 13.5
- 1,5-diazabiciclo (4.3.0) no 5-eno (DBN) - comparable a DBU
- 2,6-vaig donar-terc-butilpiridina, una base dèbil no nucleófila[2] pKa = 3.58
- Bases de fosfazeno, com a t-Bu-P4[3]
Les bases no nucleófilas d'alta resistència són generalment aniones. Per a estes espècies, els pKas dels àcit conjugats són al voltant de 35-40.
- Diisopropilamida de liti (LDA), pKa = 36
- Amidas basades en silici, tals com bis (trimetilsilil) amida de sodi i potassi (NaHMDS i KHMDS, respectivament)
- Tetrametilpiperidida de liti (LiTMP o base de arpón)
Atres bases fortes no nucleófilas són l'hidrur de sodi i l'hidrur de potassi. Estos composts són materials densos, semblats a la sal, que són insolubles i operen per reaccions superficials.
Alguns reactius són d'alta basicitat (pKa d'àcit conjugat al voltant de 17), pero de modesta pero no nucleofilia insignificant. Els eixemples inclouen terc-butóxido de sodi i terc-butóxido de potassi.
Eixemple
El següent diagrama mostra cóm s'utilisa la base impedida, diisopropilamida de liti, per a desprotonar un éster per a donar l'enolato en la condensació de l'éster de Claisen, en lloc de sometre's a una substitució nucleófila.
Esta reacció (desprotonació en LDA) s'usa comunament per a generar enolatos.
Referències
- ↑ K. L. Sorgi, "Diisopropylethylamine," Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002/047084289X.rd254
- ↑ Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo and M. Carmen Múrcia "2,6-Vaig donar-t-butylpyridine" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. doi:10.1002/047084289X.rd068.pub2
- ↑ Activation in anionic polymerization: Why phosphazene bases llaure very exciting promoters S. Boileau, N. Illy Prog.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Base no nucleófila» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.