Diisopropilamida de liti
El diisopropilamiduro de liti és el compost químic en la fòrmula [(CH3)2CH]2NLi. Generalment abreviada com LDA, és una base molt forta usada en química orgànica per a la deprotonación de composts débilment acídics. El reactiu ha segut àmpliament acceptat, degut a que és soluble en solvents orgànics no polars, i no és pirofórico. El LDA és una base no nucleofílica. La diisopropilamina de potassi (KDA) és un compost similar, pero en lloc del catión liti té un catión potassi. El LDA és més barat que el KDA, i és més àmpliament usat, encara que el KDA és més efectiu.
Preparació i estructura
[editar | editar còdic]
El LDA es forma comunament tractant una solució de diisopropilamina en tetrahidrofurano (THF) gelada (0 a −78 °C) en n-butillitio.[1]
La diisopropilamina té un valor de pKa de 36; en conseqüència és apte per a la deprotonación dels àcit de carbono més comuns, incloent alcoholés i composts carbonílicos (àcits, ésterés, aldehits i cetona) que posseïx un carbono α en hidrogen. En solució de THF, el LDA existix principalment com un dímer[2][3] i es creu que es disocia per a produir la base activa.
El LDA està disponible comercialment com una solució en solvents polars, apróticos, tals com el THF i l'éter, encara que en la pràctica, i per a us a chicoteta escala (menys de 50 mmol) és comuna i més efectiu preparar el LDA in situ.
Bases cinètiques vs termodinàmiques
[editar | editar còdic]La deprotonación dels àcit de carbono pot procedir tant per control termodinàmic o control cinètic. La deprotonación controlada cinéticamente requerix una base que estiga impedida estéricament. Per eixemple, en el cas de la fenilacetona, la deprotonación pot produir dos enolatos diferents. El LDA ha mostrat deprotonar el grup metilo, que és el curs cinètic de la deprotonación. Una base més dèbil, com un alcóxido, que deprotona reversiblemente al substrat, conduïx al enolato bencílico termodinámicamente més estable. Una alternativa a la base dèbil és l'us d'una base forta que estiga present a una concentració menor que la cetona. Per eixemple, en hidrur de sodi en THF o dimetilformamida (DMF), la base només reacciona en la interfase solució-sòlit. Una molècula de cetona podria ser deprotonada en el lloc cinètic. Este enolato pugues llavors trobar-se en una atra molècula de cetona i es formarà el enolato termodinàmic per intercanvi de protones, inclús en un solvent aprótico que no conté ions oxonio.
No obstant, el LDA actua com un nucleófilo baix certes condicions. Per eixemple, pot reaccionar en hexacarboniltungsteno com a part de la síntesis d'un diisopropilaminocarbino.cita requerida Si es donen les condicions apropiades, el LDA actuarà com qualsevol atre nucleófilo i portarà a terme reaccions de condensació. Es coneixen atres amidas més impedides, per eixemple, la deprotonación del hexametildisilazano (Em3SiNHSiMe3) forma tals bases ([(Em3SiNSiMe3]-).
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Plantilla:OrgSynth
- ↑ Williard, P. G.; Salvino, J. M.Journal of Organic Chemistry.58(1)
- 1–3.doi:10.1021/jo00053a001.
- ↑ N.D.R. Barnett, R.E. Mulvey, W. Clegg and P.A. O'NeilJournal of the American Chemical Society.113(21)
- 8187.doi:10.1021/ja00021a066.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Diisopropilamida de litio» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.