Anar al contingut

Funció d'acidea

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

Plantilla:Àcit i bases Una funció d'acidea és una mida de l'acidea d'un mig o sistema de dissolvents,[1][2] generalment expressada en térmens de la seua capacitat per a donar protones a (o acceptar protones de) un solut (acidea de Brønsted). L'escala de pH és, en molt, la funció d'acidea més utilisada, i és ideal para solucions acuosas diluïdes. S'han propost atres funcions d'acidea per a diferents entorns, especialment la funció d'acidea d'Hammett, H0,[3] per a mijos superácidos i la seua versió H modificada - per a mijos superbásicos. El terme funció d'acidea també s'usa per a les medicions realisades en sistemes bàsics, i el terme funció de basicidad és poc comú.

Les funcions d'acidea de tipo Hammett es definixen en térmens d'un mig tamponado que conté una base B dèbil i la seua àcit conjugat BH+:

H0=pKa+logcBcBH+

a on pKa és la constant de dissociació àcida de BH+. Es varen medir originalment utilisant nitroanilinas com a bases dèbils o indicadors àcit-base i medint les concentracions de les formes protonadas i no protonadas en espectroscòpia UV-visible.[3] També es poden usar atres métodos espectroscópicos, com la RMN.[2][4] La funció H- es definix de manera similar per a bases fortes:

H=pKa+logcBcBH

Ací BH és un àcit dèbil usat com un indicador àcit-base, i B és la seua base conjugada.

Comparació de les funcions d'acidea en acidea acuosa

[editar | editar còdic]

En solució acuosa diluïda, les espècies d'àcit predominant és l'ion hidrogen hidrat H3O+ (o més exactament [H(OH2)n]+). En este cas, H0 i H són equivalents als valors de pH determinats per l'equació del búfer o l'equació d'Henderson-Hasselbalch. No obstant, un valor H0 de −21 (una solució al 25% de SbF5 en HSO3F )[5] no implica una concentració de ions d'hidrogen de 10 21 mol / dm³ : tal "solució" tindria una densitat més de cent voltes major que una estrela de neutrons. Més be, H0 = −21 implica que la reactivitat (poder de protonación) dels ions d'hidrogen solvatados és 1021 voltes major que la reactivitat dels ions d'hidrogen hidratados en una solució acuosa de pH 0. Les espècies reactives reals són diferents en els dos casos, pero abdós poden considerar-se fonts d'H+, és dir, àcits de Brønsted. El ion hidrogen H+ mai existix solament en una fase condensada, ya que sempre està solvatado en certa mida. L'alt valor negatiu de H0 en mescles de SbF5/HSO3F indica que la solvatación del ion hidrogen és molt més dèbil en este sistema de solvent que en l'aigua. Una atra forma d'expressar el mateix fenomen és dir que SbF5·FSO3H és un donant de protones molt més fort que H3O+.


Referències

[editar | editar còdic]
  1. IUPAC Commission on Physical Organic Chemistry (1994). "Glossary of Terms used in Physical Organic Chemistry." Pure Appl. Chem. 66:1077–1184. "Acidity function. [1] archivat en Wayback Machine." Compendium of Chemical Terminology.
  2. 2,0 2,1 Rochester, Colin H. (1970). Acidity functions, Academic Press. OCLC 93620. ISBN 0-12-590850-4.
  3. 3,0 3,1 Hammett, Louis Plack (1940). Physical Organic Chemistry: Reaction Rates, Equilibria, and Mechanisms (en en), McGraw-Hill Book Company, Incorporated.
  4. Canadian Journal of Chemistry.doi:10.1139/v83-388.
  5. Jolly, William L. (1991). Modern inorganic chemistry, 2nd ed., International ed edició, McGraw-Hill, p. 234. OCLC 226206920. ISBN 0-07-112651-1.