Clorur de trimetilsililo
El clorur de trimetilsililo, també conegut com clorotrimetilsilano, és un compost de organosilicio ( halur de sililo ), en la fòrmula Plantilla:Chem2, a sovint abreviat Plantilla:Chem2 o TMSCl. Es tracta d'un líquit volàtil i incoloro que es manté estable en absència d'aigua. S'utilisa àmpliament en química orgànica..
Preparació
El TMSCl es produïx a gran escala per mig del procés directe, que consistix en la reacció del clorur de metilo en una aleació de silici i coure. L'objectiu principal d'este procés és el dimetildiclorosilano, encara que també s'obtenen cantitats considerables de productes trimetilats i monometilats. Les reaccions rellevants són (Em = metilo, Plantilla:Chem2 ):
Normalment, entre el 2 i el 4 % del fluix del producte és monocloruro, que forma un azeótropo en MeSiCl₃.
Reaccions i usos
El TMSCl reacciona en els nucleófilos, lo que provoca la substitució del clorur. En una reacció característica del TMSCl, el nucleófilo és l'aigua, lo que dona lloc a la hidrólisis i a la formació de hexametildisiloxano:
La reacció relacionada del clorur de trimetilsililo en alcohols pot aprofitar-se per a produir solucions anhidras d'àcit clorhídric en alcohols, que s'utilisen en la síntesis suau d'ésters a partir d'àcit carboxílics i nitrils, aixina com de acetales a partir de cetones. D'igual manera, el clorur de trimetilsililo també s'utilisa per a silanizar material de vidre de laboratori, i fer que les superfícies siguen més lipofílicas.[1]
Sililación en síntesis orgànica
Per mig del procés de sililación, els grups funcionals polars, com els alcohols i les amina, reaccionen fàcilment en el clorur de trimetilsililo, formant éter de trimetilsililo i amines de trimetilsililo. Estos nous grups "protegixen" al grup funcional original en eliminar els protones lábiles i disminuir la basicidad del heteroátomo. La labilidad dels grups Plantilla:Chem2 i Plantilla:Chem2 permeten la seua fàcil eliminació posterior ("desprotección"). La trimetilsililación també es pot utilisar per a aumentar la volatilitat d'un compost, lo que permet la cromatografía de gasos de substàncies que normalment no són volàtils com la glucosa.
El clorur de trimetilsililo també reacciona en els carbaniones per a formar derivats de trimetilsililo.[2] Els acetiluros de liti reaccionen per a formar alquinos de trimetilsililo, com el bis(trimetilsilil)acetileno. Estos derivats són formes protegides útils de alquinos.
En presència de trietilamina i diisopropilamida de liti, els aldehits, cetones i ésters enolisables es convertixen en éter de trimetilsilil enol. A pesar de la seua inestabilitat hidrolítica, estos composts tenen una àmplia aplicació en química orgànica; l'oxidació del doble enllaç per mig d'epoxidación o dihidroxilación permet recuperar el grup carbonilo original en un grup alcohol en el carbono alfa. Els éter de enol trimetilsililo també poden utilisar-se com a equivalents d'enolatos emmaixquerats en l'adició aldólica de Mukaiyama.
Deshidratació
La deshidratació de clorur metàlics en clorur de trimetilsililo en THF produïx el solvato, com s'ilustra en el cas del tricloruro de cromo :[3]
Atres reaccions
El clorur de trimetilsililo s'utilisa per a preparar atres halurs i pseudohaluros de trimetilsililo, com el fluorur de trimetilsililo, el bromur de trimetilsililo, el yodur de trimetilsililo, el cianur de trimetilsililo, la azida de trimetilsililo i el trifluorometanosulfonato de trimetilsililo (TMSOTf). Estos composts es produïxen per mig d'una reacció de metátesis salina entre el clorur de trimetilsililo i una sal del (pseudo)halur (MX): La molècula de TMSCl, liti i nitrogen reacciona per a donar tris(trimetilsilil)amina, en l'ajuda de la catálisis de l'aram de nicromo o tricloruro de cromo : En este método, és possible introduir nitrogen atmosfèric en substrats orgànics. Per eixemple, la tris(trimetilsilil)amina reacciona en α,δ,ω- tricetonas per a formar pirrols tricíclicos.[4]
La reducció del clorur de trimetilsililo produïx hexametildisilano :
Referències
- ↑ Such as in Norbert Zander and Ronald Frank (2005). "The use of polystyrylsulfonyl chloride resin as a solid supported condensation reagent for the formation of esters: Synthesis of N-[(9-fluorenylmethoxy)carbonyl]-L-aspartic acid; α tert-butyl ester, β-(2-ethyl[(1I)-(4-nitrophenyl)azo]phenyl]amino]ethyl ester}". Organic Syntheses 81: .
- ↑ Stephanie Ganss; Julia Pedronl; Alexandre Lumbroso; Günther Leonhardt-Lutterbeck(2016).«Rhodium-Catalyzed Addition of Carboxylic Acids to Terminal Alkynes towards Z-Enol Esters».Org. Synth..93: 367–384.doi:10.15227/orgsyn.093.0367.
- ↑ Philip Boudjouk; Jeung-Ho Baix (1992). «Solvated and Unsolvated Anhydrous Metal Chlorides from Metal Chloride Hydrates», Inorganic Syntheses (vol. 29), pp. 108–111. doi:10.1002/9780470132609.ch26. ISBN 978-0-470-13260-9.
- ↑ Brook, Michael A. (2000). Silicon in Organic, Organometallic, and Polymer Chemistry, New York: John Wiley & Sons, pp. 193–194.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Cloruro de trimetilsililo» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.