Anar al contingut

Cuprat

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

Els cuprats són una classe de composts que contenen un o més àtoms de coure (Cu) en un anió. El terme cuprat' prové de 'cuprum', la paraula llatina per a coure. Els cuprats apareixen principalment en tres contexts: espècies organocúpricas aniónicas; complexos de coordinació aniónicos inorgànics; i òxits complexos.cita requerida

Els cuprats orgànics solen tindre una fòrmula Plantilla:Fòrmula química, corresponent a l'estat d'oxidació del coure(I), a on a lo manco un dels grups R pot ser qualsevol grup orgànic. Estos composts s'utilisen freqüentment en síntesis orgànica com nucleófilos dèbils que ataquen preferentment els enllaços π.cita requerida Un eixemple d'un cuprat orgànic és el anió dimetilcuprato (I), Plantilla:Fòrmula química.

Els complexos de cuprat inorgànic presenten una àmplia varietat de fòrmules. Un eixemple de cuprat inorgànic és l'anió tetraclorurocuprato(II) o tetraclorocuprato(II), (Plantilla:Fòrmula química), un àtom de coure (II) coordinat a quatre ions clorur .

Les sales d'òxit de cuprat són materials estratificados en fòrmula general, i alguns no són estequiomètrics. Molts d'estos composts són coneguts per les seues propietats superconductoras.cita requerida

Cuprats d'òxit

Cuprat de potassi

Es coneixen molts cuprats (III) de metals alcalinos estables o metaestables, totes sales del polianión [[[:Plantilla:Fòrmula química]]2¯]n. Són oxidants forts que oxidan l'aigua.[1] Es produïxen típicament per mig d'activitats d'oxigen extremadament altes. Els metals alcalinos més grans que el sodi produïxen sales de color blau obscur,[2][3] pero el cuprat de sodi (III) és de color marró rojós.[1]

Un dels cuprats basats en òxit més simples és el cuprat de potassi (III), Plantilla:Fòrmula química.[2] Aixina i tot, és un compost no estequiomètric, per lo que la fòrmula més exacta és Plantilla:Fòrmula química i x estan molt prop de 2. Açò provoca la formació de defectes en l'estructura cristalina, i açò conduïx a la tendència d'este compost a reduir-se.[3]


Un dels cuprats inorgànics més estudiats és Plantilla:Chem2, també conegut com a Òxit d'Itri, bari i coure(YBCO). Este òxit cuprat ha segut objecte d'extensa investigació per la seua capacitat per a conduir l'electricitat sense resistència a temperatures relativament altes. És el precursor d'una família de superconductors de cuprat.cita requerida

complexos de coordinació

El coure forma molts complexos de coordinació aniónicos en ligandos carregats negativament, com a cianur, hidròxit i halurs, aixina com alquilos i arilos (vore Cuprats orgànics).

Coure(I)

Els cuprats que contenen coure(I) tendixen a ser incoloros, lo que reflectix el seu configuració d10. Les estructures varien des de geometria molecular llineal de 2 coordenades, trigonal plana i tetraèdrica. Alguns eixemples inclouen [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]¯ llineal i pla trigonal [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]2¯.[4] El cianur dona complexos anàlecs pero també el tetracianocuprato(I) trianiónico, [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]3-.[5] Dicianocuprato(I), [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]¯, existix tant en motius moleculars com polimèrics, depenent del contracatión.[6]

Coure (II)

Sal de cesi de hexafluorocuprato(IV)

Els cuprats que contenen coure (II) inclouen triclorocuprato (II), [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]¯, que és dimérico i el tetraclorocuprato(II) quadrat-planar, [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]2¯, i pentaclorocuprato(II), [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]3¯.[7][8] Els complexos de clorocuprato(II) 3-coordinats són rars.[9]

Els complexos de tetraclorocuprato(II) tendixen a adoptar una geometria tetraèdrica aplanada en colors taronges.[10][11][12][13]

El tetrahidroxicuprato de sodi(II) (Plantilla:Fòrmula química) és un eixemple d'un complex d'hidròxit homoléptico (tots els ligandos són iguals).[14]

Plantilla:Fquim2

Coure (III) i coure (IV)

Hexafluorocuprato(III) [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]3¯i hexafluorocuprato(IV) [[[:Plantilla:Fòrmula química]]]2¯són eixemples rars de complexos de coure(III) i coure(IV). Són agents oxidants forts.


Referències

  1. ↑ 1,0 1,1 Magee, J. S.; Wood, R. H.(1965).«Studies of Sodium Cuprate(III) Stability».Canadian Journal of Chemistry.43(5): 1234–1237.doi:10.1139/v65-164.
  2. ↑ 2,0 2,1 (1963) «Potassium Cuprate (III)», G. Brauer (ed.). Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2dona edició (vol. 2), NY: Academic Press, p. 1015.
  3. ↑ 3,0 3,1 Costa, Giorgio A.; Kaiser, Elena(1995).«Structural and thermal properties of the alkaline cuprate KCuO2».Thermochimica Acta.269-270: 591–598.doi:10.1016/0040-6031(95)02575-8.Consultat el 2023-01-20.
  4. ↑ Stricker, Marion; Linder, Thomas; Oelkers, Benjamin; Sundermeyer, Jörg(2010).«Cu(I)/(II) based catalytic ionic liquids, their metallo-laminate solid state structures and catalytic activities in oxidative methanol carbonylation».Green Chemistry.12(9): 1589.doi:10.1039/c003948a.
  5. ↑ Kroeker, Scott; Wasylishen, Roderick E.(1999).«A multinuclear magnetic resonance study of crystalline tripotassium tetracyanocuprate».Canadian Journal of Chemistry.77(11): 1962–1972.doi:10.1139/v99-181.
  6. ↑ Bowmaker, Graham A.; Hartl, Hans; Urban, Victòria(2000).«Crystal Structures and Vibrational Spectroscopy of [NBu4][Cu(CN)X] (X = Br, I) and [NBu4][Cu3(CN)4]·CH3CN».Inorganic Chemistry.39(20): 4548–4554.doi:10.1021/ic000399s.
  7. ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann.
  8. ↑ Willett, Roger D.; Butcher, Robert E.; Landee, Christopher P.; Twamley, Brendan(2006).«Two Halide Exchange in Copper(II) Halide Dimers: (4,4-Bipyridinium)Cu2Cl6−x BRX».Polyhedron.25(10): 2093–2100.doi:10.1016/j.poly.2006.01.005.
  9. ↑ Hasselgren, Catrin; Jagner, Susan; Danse, Ian(2002).«Three-Coordinate [CuIIX3]− (X = Cl, Br), Trapped in a Molecular Crystal».Chemistry – A European Journal.8(6): 1269–1278.doi:<1269::AID-CHEM1269>3.0.CO;2-9 10.1002/1521-3765(20020315)8:6<1269::AID-CHEM1269>3.0.CO;2-9.
  10. ↑ Mahoui, A.; Lapasset, J.; Moret, J.; Saint Grégoire, P.(1996).«Tetraethylammonium Tetramethylammonium Tetrachlorocuprate(II), [(C2H5)4N][(CH3)4N][CuCl4]».Acta Crystallographica Section C.52(11): 2674–2676.doi:10.1107/S0108270196009031.
  11. ↑ Guillermo Mínguez Espallargas; Lee Brammer; Jacco van de Streek; Kenneth Shankland(2006).«Reversible Extrusion and Uptake of HCl Molecules by Crystalline Solids Involving Coordination Bond Cleavage and Formation».J. Am. Chem. Soc..128(30): 9584–9585.doi:10.1021/ja0625733.
  12. ↑ Kelley, A.; Nalla, S.; Bond, M. R.(2015).«The square-planar to flattened-tetrahedral CuX42− (X = Cl, Br) structural phase transition in 1,2,6-trimethylpyridinium salts».Acta Crystallogr. B.71(Pt 1): 48–60.doi:10.1107/S205252061402664X.
  13. ↑ Egon Wiberg; Nils Wiberg; Arnold Frederick Holleman (2001). Inorganic Chemistry, Academic Press, pp. 1252–1264. ISBN 0-12-352651-5.
  14. ↑ (1963) «Sodium Tetrahydroxocuprate(II)», Brauer, G. (ed.). Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd edició (vol. 1), New York, NY: Academic Press, p. 1015.