Aciloína
Les Aciloínas o α-hidroxicetonas[1] són una classe de composts orgànics que es caracterisen perque posseïxen un sustituyente hidroxilo veí al carbonilo d'un grup de cetona. El nom ''aciloína'' està derivat del fet que són formalment derivats de condensació de dos grups acilo (condensació aciloínica).[1]
Síntesis
[editar | editar còdic]Les reaccions orgàniques clàssiques per a la síntesis de aciloínas són:
- La condensació aciloínica (acoplament radicalario reductivo de dos éster carboxílics).
- La condensació benzoínica catalizado per nucleófilos especials., per eixemple l'anell tiazólico de la tiamina.
- L'oxidació de carbonilos és possible en dioxígeno pero no és selectiva.
- L'oxidació corresponent de dos silil enol éter en àcit meta-cloroperbenzoico (mCPBA) d'acort a l'oxidació de Rubottom.
- L'oxidació en MoOPH dels carbonilos és un sistema en peròxit de molibdeno, piridina i hexametilfosforamida.
Oxidació de enolatos per sulfoniloxaziridinas
[editar | editar còdic]Els Enolatos poden ser oxidizadas per sulfoniloxaziridinas.[2][3] El enolato reacciona per substitució nucleofílica en l'anell oxaziridínico de l'oxigen deficient en densitat electrònica .
Este tipo de reacció està estés a síntesis asimètrica per l'us de oxaziridinas quirales derivades del alcamfor (canforsulfonil oxaziridina). Cada isòmer dona accés exclusiu a un del dos possibles enantiómeros. Esta modificació està aplicada en la síntesis total del taxol de Holton .
En l'oxidació del enolato de la ciclopentaenona en qualsevol enantiómero de l'alcamfor, l'isòmer trans està obtingut ya que l'accés per al sustituyente hidroxílico al grup en la posició cis està llimitada.[4] L'us de la oxaziridina estàndar no produïx en un aciloína.
![Enolate Eixemple d'oxidació[4]](/w/index.php?title=Especial:Carregar&wpDestFile=Acyloin_example_Hughes.png){kind=link}
Reaccions
[editar | editar còdic]- Reducció de aciloínas per a formar 1,2-diolés.
- Oxidació de aciloínas per a formar 1,2-dionas (diacetilos).
- La tautomería ceto enol de les aciloínas forma enodioles en la transposició de Lobry–de Bruyn–van Ekenstein.
- La aminación de Voigt [5] consistix en la reacció d'una aciloína en una amina primària i pentoxido de fòsfor a un α-ceto amina:[6]
- En la síntesis de indoles de Bischler–Möhlau[7]
- Els α-hidroxialdehídos (com el glicolaldehído i el lactaldehído) i els àcit α-hidroxicarboxílicos (com l'àcit glicólico i l'àcit làctic) i els seus éster tenen un comportament químic similar.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ 1,0 1,1 Plantilla:GoldBookRef
- ↑ (1984).J. Org. Chem..49(17)
- 3241–3243.doi:10.1021/jo00191a048.
- ↑ (1986).J. Org. Chem..51(12)doi:10.1021/jo00362a053.
- ↑ 4,0 4,1 (2005).Org. Lett..7(16)
- 3425–3428.doi:10.1021/ol047387l.
- ↑ (1886).J. Prakt. Chem..34(1)
- 1–27.doi:10.1002/prac.18860340101.
- ↑ Lawrence (2004). Amines: Synthesis, Properties and Applications, Cambridge University Press. ISBN 978-0-521-78284-5.
- ↑ (1972).Archiv der Pharmazie.305(3)
- 159–171.doi:10.1002/ardp.19723050302.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Aciloína» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.