Anar al contingut

Transposició de Lobry de Bruyn–van Ekenstein

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

En química de carbohidrats, la transposició de  Lobry de Bruyn–van Ekenstein és la tautomería catalizada per àcit o bases en a on es interconvierte una aldosa a cetosa, formant-se un enodiol com a intermediari. Successivament, les cetosas poden ser transformades a 3-cetosas, etcétera. El enodiol també és un intermediari per a l'epimerización d'una aldosa o cetosa.[1][2]

Les reaccions són normalment catalisades per bases, pero també pot tindre lloc a condicions àcides o neutres. El cas bioquímic més rellevant és la interconversión entre el 3-fosfogliceraldehído i la fosfoglicerona per l'acció de la triosa fosfat isomerasa.

La transposició de Lobry de Bruyn–van Ekenstein és útil per a la producció industrial de certes cetosas. Va ser descoberta en 1885 per Cornelis Adriaan Lobry van Troostenburg de Bruyn i Willem Alberda van Ekenstein.

Transformació aldosa-cetosa

[editar | editar còdic]

L'equilibri la taxa de reactiu-producte depén de la concentració, el diguessolvent, pH i temperatura. A l'equilibri la aldosa i cetosa formen una mescla quina en el cas del gliceraldehído i la dihidroxiacetona és també cridat glicerosa.

Epimerisació

[editar | editar còdic]

L'àtom de carbono en la qual es porta a terme la desprotonación inicial, és un istereocentro. Si, per eixemple, la D-glucosa (una aldosa) transpone a D-fructosa, la cetosa, la configuració estereoquímica es pert en la forma enol . En la reacció química el enol pot ser protonado en abdós cares, resultant en la reconversió de glucosa o la formació del epímero D-manosa. El producte final és una mescla de D-glucosa, D-fructosa i D-manosa.


Referències

[editar | editar còdic]
  1. Momcilo Miljkovic Carbohydrates: Synthesis, Mechanisms, and Stereoelectronic Effects 2009 (Google books)
  2. ANGYAL, S.J.: The Lobry de Bruyn–Alberda van Ekenstein transformation and related reactions, in: Glycoscience: epimerisation, isomerisation and rearrangement reactions of carbohydrates, Vol. 215, (Ed.: STÜTZ, A.E.), Springer-Verlag, Berlin, 2001, 1–14