S-nitrosotiol
Els S-nitrosotioles, també coneguts com tionitritos, són composts orgànics o grups funcionals contenint un grup nitroso unit a l'àtom de sofre d'un tiol.[1] Els S-nitrosotioles tenen la fòrmula general RSNO, a on R denota qualsevol grup orgànic.
Els S-nitrosotioles han rebut molta atenció en bioquímica, degut a que servixen com a donants del ion nitrosonio NO+, i l'òxit nítric i alguns derivats orgànics de nitroso servixen com a molècules señaladoras en sistemes vivents, especialment en relació en la vasodilatación.[2] Els glòbuls rojos, per eixemple, lliberen S-nitrosotioles en la corrent sanguínea baix condicions de baix oxigen, ocasionant que els gots sanguíneus es dilaten.
L'adició d'un grup nitroso a un àtom de sofre d'un residu d'aminoàcit d'algunes proteïnes és coneguda com a S-nitrosación, o S-nitrosilación. Este és un procés reversible, i una de les principals modificacions posttraduccionales de les proteïnes[3]
Les proteïnes S-nitrosadas (SNVos) servixen per a transmetre la bioactividad de l'òxit nítric (NO) i regular la funció de la proteïna a través de mecanismes anàlecs a la fosforilación: els donants de NO apunten a esquemes d'aminoàcits específics; la modificació posttraduccional conduïx a canvis en l'activitat de la proteïna, interaccions de la proteïna, o localisació subcelular de les proteïnes objectiu; tots els tipos principals de proteïnes poden sofrir S-nitrosilación; i les enzimas juguen un rol primari en la regulació de la S-nitrosilación.
L'activitat de la sintasa de l'òxit nítric (NOS) conduïx directament a la formació de SNO. Les NOSs són hemoproteínas que combinen dominis catalítics de reductasa i oxigenasa en un monòmer per a sintetisar NO a partir de l'àtom de nitrogen terminal de la L-arginina en presència de NADPH i O2. Les NOSs seleccionen residus específics de Cys per a la S-nitrosilación. Les reaccions de S-nitrosilación del tiol i de transferència de NO (reaccions de transnitrosación) estan involucrades en pràcticament tots els tipos de senyals de cèlules, anant des de la regulació dels canals iònics i reaccions en proteïna G, fins a l'estimulació de receptors i activació de la proteïna respiratòria nuclear.[4][5]
Estructura i reaccions
[editar | editar còdic]El prefix S indica que el grup NO està unit al sofre. L'àngul S-N-O es desvia fortament de 180°, perque l'àtom de nitrogen té un parell lliure d'electrons.
Els S-nitrosotioles sorgixen de la condensació del àcit nitroso i un tiol:[6]
- RSH + HONO → RSNO + H2O
Existixen molts atres métodos per a la seua síntesis. Poden ser sintetisats a partir de tioles usant NaNO2/H+, N2O3, N2O4, àcit nitroso, NOCl, RONO, NO2, entre uns atres. Els més comunament usats són el NaNO2/H+ i el nitrit de tert-butil (tBuONO).[7][8][9][10]
Una volta formats, estos composts intensament coloreats són tèrmicament inestables sobre la formació de disulfuro i òxit nítric:
- 2 RSNO → RSSR + 2 NO
Els S-nitrosotioles lliberen ions NO+ en ser tractats en àcit:
- RSNO + H+ → RSH + NO+
i poden transferir grups nitroso a uns atres tiols:
- RSNO + R'SH → RSH + R'SNO
Detecció
[editar | editar còdic]Els S-nitrosotioles poden ser detectats en espectroscòpia UV-visible.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ "Nitroso" IUPAC nomenclature
- ↑ Zhang Y.; Hogg, N. “S-Nitrosothiols: cellular formation and transport”, Free Radical Biology and Medicine 2005, volume 38, pp. 831-838. doi:10.1016/j.freeradbiomed.2004.12.016
- ↑ Yi Yang, Joseph Loscalzo. S-nitrosated proteins: formation, metabolism, and function in Radicals for Life: The Various Forms of Nitric Oxide by Ernst van Faassen, Anatoly Fyodorovich Vanin, Anatoly Vanin. Elsevier, 2007
- ↑ Gaston, B. et al (2003) S-Nitrosylation Signaling in Cell Biology. Molecular Interventions 3(5):253-63
- ↑ Gaston, B. et al (2006) S-Nitrosothiol Signaling in Respiratory Biology. American Journal of Respiratory and Critical Care Medicine 173, 1186-1193
- ↑ Wang, P. G.; Xian, M.; Tang, X.; Wu, X.; Wen, Z.; Cai, T.; Janczuk, A. J., "Nitric Oxide Donors: Chemical Activities and Biological Applications", Chemical Reviews, 2002, 102, 1091 - 1134.doi:10.1021/cr000040l
- ↑ Byler, D.M. J. Mol. Struct. 1981, 77, 25-36.
- ↑ Goto, K.; Hino, Y.; Kawashima, T.; Kaminaga, M.; Yano, E.; Yamamoto, G.; Takagi, N.; Nagase, S. Tetrahedron Letters 2000, 41, 8479-8483.
- ↑ Bartberger, M.D.; Houk, K.N.; Powell, S.C.; Mannion, J.D.; Lo, K.Y.; Stamler, J.S.; Toone, E.J. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5889-5890.
- ↑ Field, L.; Dilts, R.V.; Ravichandran, R.; Lenhert, P.G.; Carnahan, G.E. J.C.S. Chem. Comm. 1978, 249-250.
- Este artícul conté una traducció derivada de «S-nitrosotiol» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.