Reacció de Mannich
La reacció de Mannich consistix en la aminometilación d'un carbono activat (àcit) situat junt a un grup funcional carbonilo amprant com a reactius formaldehit (en general un compost carbonílico no enolisable) i amoníac o una amina primària o secundària, i catálisis àcida. El producte obtingut és un compost β-aminocarbonílico, conegut com a base de Mannich.[1]
La reacció rep el seu nom pel químic alemà Carl Mannich.[2]
A sovint, per mig de calefacció, s'acaba eliminant l'amina de la base de Mannich per a obtindre l'enona conjugada (carbonilo α,β-insaturado), alguna cosa sintéticamente valiós.
Introducció
[editar | editar còdic]La reacció de Mannich és un eixemple d'adició nucleófila d'una amina al carbonilo d'un compost no enolisable, el formaldehit, seguida d'eliminació d'aigua, en lo que globalment seria una reacció de condensació, per a formar en amoniaco o una amina primària l'imina, que en les condicions de catálisis àcida està present en la forma de la sal d'iminio, o en una amina secundària directament l'ion iminio. Este ion és un bon electrófilo que reacciona en la forma enólica nucleófila del compost carbonílico enolisable, en lo que seria una reacció similar a l'aldólica, per a donar la base de Mannich. En cas que s'aplegara fins a la enona conjugada la reacció de Mannich seria anàloga a la condensació aldólica.
Generalisant, poden actuar com nucleófilos en reaccions d'este tipo: composts en carbono activats en α al grup funcional, tals com a composts carbonílicos, nitrils o composts nitro, o composts equiparables a un enol, tals com éter silílicos de enol o enaminas.
Mecanisme de reacció
[editar | editar còdic]La reacció de Mannich, encara que sintéticamente puga procedir en una, té lloc, des d'un punt de vista mecanístico, en dos etapes. En primer lloc es produïx l'adició nucleófila de l'amina sobre el carbonilo del compost no enolisable, habitualment formaldehit, per a formar el ion iminio. Seguidament es produïx l'adició nucleófila per part del enol (catálisis àcida) sobre el ion iminio donant lloc al producte.
La base de Mannich en el mig àcit de la reacció està protonada en el grup amino, formant una sal en el contraión de l'àcit inorgànic amprat com catalisador, habitualment àcit clorhídric. Sintéticamente puix caldria procedir al tractament final en base.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Mannich, C. Eine Synthese von β-Ketonbasen Arch. Pharm. 1917, 255 , 261
- ↑ Mannich, C.; Krosche, W., Arch. Pharm., 1912, 250, 647.doi:10.1002/ardp.19122500151
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Mannich» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.