Rearreglo sigmatrópico 2,3
En química, els rearreglos sigmatrópicos 2,3 són un tipo de mecanisme de reacció de rearreglo sigmatrópico i poden ser classificats en dos tipos: els rearreglos d'un sulfóxido alílico, òxit d'amina o selenóxido són neutrals; els rearreglos d'un carbanión d'éter de alilo són aniónicos. L'esquema general d'esta classe de rearreglos és:
L'àtom I pot ser sofre, seleni, o nitrogen. Si I és nitrogen, la reacció es coneguda com rearreglo 2,3 de Stevens; si I és oxigen, la reacció és denominada un rearreglo 2,3 de Wittig (no confondre en la reacció de Wittig, que involucra a un iluro de fosfonio).
Un rearreglo [2,3] pot ocasionar la formació d'un enllaç carbono-carbono. També pot ser usat en reaccions d'expansió d'anell.
Estereoselectividad
[editar | editar còdic]Els rearreglos sigmatrópicos 2,3 poden oferir alta estereoselectividad. En el nou enllaç doble format hi ha una alta preferència per a la formació del producte I-alqueno o isòmer trans. l'estereoquímica del nou enllace carbono-carbono format és més difícil de predir. Pot ser inferida a partir del estat de transició d'anell de cinc membres. Generalment, un I-alqueno favorirà la formació del producte anti, mentres que un I-alqueno favorirà la formació del producte syn.
La diastereoselectividad pot ser alta per a un Z-alqueno en grups estabilisants de aniones alquinilo, alquenilo o arilo. La diastereoselectividad sol ser més baixa en els I-alquenos. Els grups de hidrocarbonados preferiran l'orientació exo en l'estat de transició cíclico. El grup estabilisant del anión preferirà l'orientació endo en l'estat de transició.
Referències
[editar | editar còdic]- Este artícul conté una traducció derivada de «Rearreglo sigmatrópico 2,3» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.