Reacció de Wittig

La reacció de Wittig és una reacció química d'un aldehit o una cetona en un iluro de fòsfor per a donar un alqueno.

Reacció de Wittig

Va ser descoberta en 1954 pel químic alemà Georg Wittig. Per este motiu li va ser concedit el Premi Nobel de Química en 1979. S'usa àmpliament en síntesis orgànica en la preparació d'alquenos.

Mecanisme de reacció

El carbono carregat negativament del iluro de fòsfor (1) pot actuar com nucleófilo i atacar al carbonilo (2). Açò conduïx a la betaína (3), que és una espècie de tipo zwitterión. Esta forma ràpidament el heterociclo sense separació de càrregues donant lloc al oxafosfetano (4). Fins a quin punt la reacció a continuació evolucione de forma concertada (a) o via un intermig (b) per mig de la forma zwitteriónica (5) condicionarà l'estereoselectividad final. L'estabilitat del òxit de trifenilfosfina (7) impulsa la reacció cap als productes obtenint-se l'alqueno (6).

Mecanisme de la reacció de Wittig

Mecanisme de la reacció de Wittig

Preparació dels iluros de fòsfor

Els iluros de fòsfor es preparen a partir d'haloalcanos i trifenilfosfina. En una primera etapa es produïx la substitució nucleófila del halur per la trifenilfosfina per a donar lloc a una sal de fosfonio:

Ph₃P + X−CH₂R → [Ph₃P⁺−CH₂R]X⁻

La càrrega positiva sobre l'àtom de fòsfor provoca una certa acidea en els hidrogen del carbono contigu. A continuació es genera el iluro de fòsfor, també cridat fosforano, usant una base, tal com alcóxidos, hidrur de sodi, butil-liti, fenil-liti, etc. Mijos de reacció habituals són éter com el tetrahidrofurano (THF), el dietil éter o el dimetil éter (DME). Normalment els iluros es generen "in situ".

[Ph₃PCH₂R]X + B^- → Ph₃P=CHR + HB + X^-

El grup R determina la naturalea, la força, de la base a amprar. Com vorem, R també influirà en l'estereoquímica del producte de la reacció de Wittig.