Reacció d'eliminació I1cB

Mecanisme de la reacció I1cB.

La reacció d'eliminació I1cB és un tipo especial de reacció d'eliminació en química orgànica. Este mecanisme de reacció explica la formació d'alquenos a partir de (majorment) halogenuros de llogue a través d'un intermediari carbaniónico, donades condicions de reacció específiques i substrats específics. L'abreviatura significa Ilimination Onimolecular conjugate Bagarra (eliminació unimolecular base conjugada). La reacció es dona al voltant d'un enllaç covalente carbono-carbono sp³ - sp³ en un àtom d'hidrogen α acídic i un grup eixint β. Este grup eixint pot ser un halogenuro o un éster d'àcit sulfónico tal com un grup tosilo. Una base forta abstrau al protón α, generant un carbanión. El parell electrònic després expele al grup eixint i es forma l'enllaç doble. Quan el primer pas cap a la formació del carbanión és llent, i el segon pas és ràpit, la reacció és irreversible i es denomina (I1cB)_i. Quan el primer pas és ràpit, i la deprotonación és reversible, llavors el mecanisme de reacció és (I1cB)_r. En la variant (I1cB)_anion, el carbanión és especialment estable, en una primera etapa sumament ràpida, i una segona etapa llenta.

Mecanisme I1cB. Reacció del yodur d'1-metil-2-(2-fluoroetil)piridinio en hidròxit.

Una reacció en nom que mostra el mecanisme d'eliminació I1cB és la síntesis d'olefina de Boord.

Freqüentment és difícil distinguir entre diferents mecanismes d'eliminació (E2, E1, I1cB), i açò involucra l'estudi de la cinètica química, efectes isotòpics cinètics, efectes de sustituyente i química computacional. La reacció de yodur d'1-metil-2-(2-fluoroetil)piridinio en el anión hidròxit en aigua és un eixemple d'una reacció I1cB en dos passos, degut a que el carbanión és estabilisat pel efecte de resonància en l'enamina. La química computacional prediu que el carbanión en este eixemple està estabilisat per sol 2,8 kcal/mol (11.7 kJ/mol) i només quan es pren en conte la solvatación de totes les espècies químiques en aigua. El mateix substrat fluorur, pero en piridina lliure, no té esta estabilisació, i la reacció procedix per mig d'un mecanisme de reacció E2 concertat. Quan el grup eixint en el compost de piridina metilado és clor en lloc de flúor, el mecanisme de reacció també és E2, degut a que ara l'enllaç del carbono al clor és massa dèbil.

Ha segut reportada una versió fotoquímica d'I1cB per Lukeman et al. En est reporte, una reacció de descarboxilación fotoquímicamente induïda genera un intermediari carbanión, que subsecuentemente elimina un grup eixint beta. La reacció és única posat que no requerix a una base que genere el carbanión. L'etapa de formació de carbanión és irreversible, i deu ser classificada llavors com I1cB_I.