Descarboxilación

Reacció general de descarboxilación.

La descarboxilación és una reacció química en la qual un grup carboxilo és eliminat d'un compost en forma de diòxit de carbono (CO₂).

En química orgànica

L'interés sintètic d'esta reacció és suprimir el grup carboxilo (–COOH) del producte despuix d'haver segut útil o no en un intermig de la síntesis. Açò pot ser més o menys fàcil, calfant més o menys per a conseguir-ho, en funció del grup R unit al carboxilo.

Per eixemple, la descarboxilación del àcit orselínico es produïx per un calfament a uns 176 °C:

Descarboxilación de β-cetoácidos

En el cas de β-cetoácidos es conseguix relativament fàcil la descarboxilación d'estos composts gràcies a que es forma un estat de transició cíclico.

En el següent eixemple, pot vore's la descarboxilación del àcit acetoacético (o àcit 3-oxobutanoico) espontànea, generant-se acetona:

Un eixemple d'açò es pot trobar en la síntesis malónica, en la condensació de Knoevenagel, etc.

En química organometálica

Estructura esquelètica del pirólisis del adipato de bari per a donar ciclopentanona.

Les reaccions de descarboxilación de carboxilatos metàlics (R-CO₂M), es produïxen fàcilment per mig de calefacció dels composts, en estat sòlit, en dissolució, o inclús en suspensió acuosa; i són una via de síntesis per a alguns composts organometálicos.

$\mathrm{M}\mathrm{-}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{)}\mathrm{-}\mathrm{R}\stackrel{\Delta }{\to }\mathrm{M}\mathrm{-}\mathrm{R}\mathrm{+}\mathrm{C}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}$

Un eixemple d'este tipo de reacció podria ser el següent:

$\mathrm{H}\mathrm{g}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{2}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{R}\stackrel{}{\to }\mathrm{H}\mathrm{g}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{R}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\stackrel{\Delta }{\to }{\mathrm{R}}_{\mathrm{2}}\mathrm{H}\mathrm{g}\mathrm{+}\mathrm{C}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}$

Estos composts organomercuriales R₂Hg s'obtenen per pirólisis dels carboxilatos de mercuri. Per a que esta reacció es produïxca en bones condicions, sol ser convenient que el grup R siga un grup electroatractor (R= C₆F₅, CF₃, CCl₃...)

Existixen variacions a este tipo de descarboxilación de composts organometálicos. Una d'estes seria la reacció de Hunsdiecker en la que s'usa argent com a metal, generant-se un carboxilato d'argent com a intermig en la reacció de síntesis corresponent.