Reacció de Hunsdiecker
La reacció de Hunsdiecker (també denominada reacció de Borodín en honor a Aleksandr Borodín) és una reacció orgànica que consistix en la preparació d'halogenuros de llogue a partir de sals d'argent d'àcit carboxílics. El producte final presenta un carbono menys per grup carboxilo per la descarboxilación del substrat.[1][2][3][4] És un eixemple d'una reacció d'halogenación. Pren el seu nom per Heinz Hunsdiecker i Cläre Hunsdiecker.
Variacions
[editar | editar còdic]La gran utilitat d'esta reacció es reflectix per la gran diversisdad de productes d'acort als sustituyentes de l'àcit carboxílic:[5][6]
- A partir de α-cetoácidos es poden obtindre halurs de acilo:[7]
- A partir d'àcits dioicos es poden obtindre lactonas o dihalogenuros, depenent l'estequiometría del halógeno:
Mecanisme de reacció
[editar | editar còdic]El mecanisme de la reacció de Hunsdiecker consta de tres passos fonamentals:
- a) Substitució nucleofílica de l'oxigen carboxílic 1 sobre la molècula de halógeno, donant aixina el hipohalogenito de acilo (2).
- b) Etapa d'iniciació de radicals lliures per escissió homolítica de l'enllace oxigen-halógeno (2).
- c) Descarboxilación homolítica del radical carboxilo format per a obtindre's un radical lliure llogue i diòxit de carbono (3).
- d) Etapa de terminació entre el radical llogue i el radical halógeno format dos passos anteriors (4) per a donar el producte 5.
Radicalic mechanism of Hunsdiecker reaction Radicalic mechanism of Hunsdiecker reaction
| Hundsdiecker startAnimGif |
| Animació gif |
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Cläre Hunsdiecker, et al. U.S. Patent # 2,176,181.
- ↑ Heinz Hunsdiecker; Cläre Hunsdiecker(1942).Ber..75
- 291.doi:10.1002/cber.19420750309.
- ↑ Borodin, A.(1861).Ann..119
- 121.doi:10.1002/jlac.18611190113.
- ↑ Plantilla:OrgSynth
- ↑ Johnson, R. G.; Ingham, R. K.(1956).Chem. Rev..56
- 219.doi:10.1021/cr50008a002.
- ↑ Wilson, C. V. Org. React. 1957, 9, 341. (Review)
- ↑ Hunsdiecker, Vogt,I .: German Patent 695,062 (April 9, 1935) ; Chem. Abstracts 36, 5132 (1941).
- ↑ Johnson, R.G.; Ingham, R.K. Chem. Rev. 1956, 56, pp. 219-263
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Hunsdiecker» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.