Anar al contingut

Compost de organoselenio

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià
Archiu:2 caps block 0 .svg
Fòrmula estructural de la droga psicodèlica 2C-SE, pertanyent a les fenetilaminas

Els composts de organoselenio són composts químics que contenen enllaços químics entre àtoms de carbono i de seleni. La química de organoselenio és la ciència a la que correspon explorar les seues propietats i reactivitat.[1][2][3][4] El seleni pertany junt al oxigen i el sofre al grup 16 d'elements de la taula periòdica i són d'esperar similituts en el seu comportament químic.

El seleni pot tindre distints estats d'oxidació: -2, +2, +4 i +6. El seleni (II), Es(II), és la forma dominant en la química de organoselenio. En baixar pel grup 16 d'elements, la força de l'enllace carbono-anfígeno es fa cada volta menor (234 kJ/mol per a l'enllaç C-S'i 272 kJ/mol per a l'enllaç C-S) i les llongituts d'enllaç es fan majors (C-O: 141 pm, C-S: 181 pm i C- Es: 198 pm). Els composts de seleni són més nucleofílicos que els corresponents composts de sofre i també són més àcits. Els valors de pKa dels composts de fòrmula XH2 són de 16 per a l'oxigen, 7 per al sofre i 3,8 per al seleni.

A diferència dels sulfóxidos, els corresponents selenóxidos són inestables en presència de β-protones i esta propietat s'utilisa en moltes reaccions orgàniques de composts de seleni, sobretot en les oxidació de selenóxidos i en les eliminacions de selenóxido.

Els composts de organoselenio es troben a nivell de traces en aigües ambientals, sols i sediment.[5] El primer compost de organoselenio aisladao, va anar el seleniuro de dietilo o dietilselenio, en 1836.[6]

Classificació estructural dels composts de organoselenio

[editar | editar còdic]
  • Selenolés(RSeH) són els equivalents de seleni dels alcoholés i tiolés. Estos composts són relativament inestables i generalment tenen una olor desagradable. El fenilselenol (també cridat selenofenol o PhSeH) és més àcit(pKa=5,9) que el tiofenol (pKa=6,5) i es oxida en major facilitat a diseleniuro. El selenofenol es prepara per reducció de diseleniuro de difenilo.[7]
  • Diseleniuros (R-Es-Es-R) són els equivalents de seleni de peròxits i disulfuros. Són precursors útils i estables d'atres reactius de organoselenio de major reactivitat com els selenoles i els halurs de selenenilo. El més conegut en química orgànica és el diseleniuro de difenilo, preparat a partir de bromur de fenilmagnesio i seleni, seguit per l'oxidació del PhSeMgBr produït.[8]
  • Halurs de selenilo (R-Es-Cl, R-Es-Br) es preparen per halogenación de diseleniuros. La bromación de diseleniuro de difenilo dona bromur de selenilfenilo (PhSeBr). Estos composts són fonts de "PHSE+".
  • Seleniuros orgànics (R-Es-R), també cridat selenoéteres, són els equivalents de seleni dels éterés i tioéterés. Estos són els composts de organoselenio més freqüents. Els seleniuros simètrics es preparen per alquilación de seleniuros inorgànics de metals alcalinos, per eixemple, seleniuro de sodi. Els seleniuros asimètrics es preparen per alquilación de seleniatos. Estos composts per lo general reaccionen com nucleófilos, per eixemple, en halurs de llogue (R'-X) per a donar sals de selenonio R'RREs+X-. El seleni divalente també pot interactuar en heteroátomos suaus per a formar centres hipervalentes de seleni[9] També reaccionen en determinades circumstàncies, com electrófilos, per eixemple, en reactius d'organolitio (R'Li) per a donar el complex nugue[10] R'RREs-Li+.
  • Selenóxidos (R-Es(O)-R) són els equivalents de seleni dels sulfóxidos. Poden ser oxidados aselenonas R-Es(O)2R, anàlecs de seleni de les sulfonas.
  • Àcit perselenícos (RSe(O)OOH) catalizan les reaccions d'epoxidación i l'oxidació de Baeyer-Villiger.
Archiu:Selone.png
Fòrmula estructural de les selonas
  • Selenuranos són composts hipervalentes de organoselenio, formalment derivats dels tetrahaluros com SeCl4. Eixemples d'això són del tipo ArSeCl3.[11] Els clorur són obtinguts per mig de la cloración del clorur de selenenilo.
  • Seleniranos són anells de tres membres (pares: C2H4Es) relacionats en els tiiranos, pero, a diferència dels tiiranos, els seleniranos són cinéticamente inestables, eliminant directament seleni (sense oxidació) per a formar alquenos. Esta propietat ha segut utilisada en la química orgànica sintètica.[12]
  • Selonas (R2C=Es, cridades a voltes selenonas) són els anàlecs de seleni de les cetones. Són rares, perque a la seua tendència a l'oligomerizarse.[13] La diselenobenzoquinona és estable com a complex metàlic.[14] La selenourea és un eixemple d'un compost estable que conté un enllaç doble C=Es.

Composts de organoselenio en la naturalea

[editar | editar còdic]

El seleni és necessari per a la vida, encara que només en chicotetes cantitats. La selenocisteína és un aminoàcit que conté selenol que es troba codificat d'una manera especial per el ADN.[15] La selenometionina és un aminoàcit que conté seleni, que també es presenta de forma natural, encara que es genera per modificació post-transcripcional. La glutatión oxidasa és una enzima en un diseleniuro en el seu lloc actiu. La glutatión peroxidasa actua com catalisador en la reducció del peròxit d'hidrogen, prevenint el dany del teixit per oxidació.[16]


Referències

[editar | editar còdic]
  1. ↑ A. Krief, L. Hevesi, Organoselenium Chemistry I. Functional Group Transformations., Springer, Berlin, 1988 ISBN 3-540-18629-8
  2. ↑ S. Patai, Z. Rappoport (Eds.), The Chemistry of Organic Selenium and Tellurium Compounds, John. Wiley and Sons, Chichester, Vol. 1, 1986 ISBN 0-471-90425-2
  3. ↑ Paulmier, C. Selenium Reagents and Intermediates in Organic Synthesis; Baldwin, J. E., Ed.; Pergamon Books Ltd.: New York, 1986 ISBN 0-08-032484-3
  4. ↑ (2009).Angewandte Chemie International Edition.48(45)
    8409.doi:10.1002/anie.200903893.
  5. ↑ Wallschläger, D. (2010). Formation, Occurrence, Significance, and Analysis of Organoselenium and Organotellurium Compounds in the Environment, RSC Publishing, pp. 319–364. ISBN 978-1-84755-177-1.
  6. ↑ Lwig, C. J. Pogg. Ann. 1836, 37, 552
  7. ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p. 771 (1955); Vol. 24, p. 89 (1944) Online Article.
  8. ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 533 (1988); Vol. 59, p. 141 (1979) Article
  9. ↑ Organoselenium Chemistry: Role of Intramolecular Interactions 2010 Anna J. Mukherjee, Sanjio S. Zade, Harkesh B. Singh and Raghavan B. Sunoj Chem. Rev., Article ASAP doi:10.1021/cr900352j
  10. ↑ Un complex nugue és la contrapartida negativa d'un complex onio (amoni, oxonio). Química orgànica. Robert Thornton Morrison, Robert Neilson Boyd. Pearson Educació, 1998. ISBN 9684443404. Pág. 100
  11. ↑ Chemistry of hypervalent compounds (1999) Kin-ya Akiba ISBN 978-0-471-24019-8
  12. ↑ Enllaç Developments in the chemistry of selenaheterocyclic compounds of practical importance in synthesis and medicinal biology Arkivoc 2006 (JE-1901MR) Jacek Młochowski, Krystian Kloc, Rafał Lisiak, Piotr Potaczek, and Halina Wójtowicz
  13. ↑ (2000).Accounts of chemical research.33(9)
    625–630.doi:10.1021/ar980073b.
  14. ↑ Amouri, H., Moussa, J., Renfrew, A. K., Dyson, P. J., Rager, M. N. and Chamoreau, L.-M. (2010), Discovery, Structure, and Anticancer Activity of an Iridium Complex of Diselenobenzoquinone. Angewandte Chemie International Edition, 49: 7530–7533. doi:10.1002/anie.201002532
  15. ↑ Selenocisteína. En: Biologia molecular del gen. James Watson. Ed. Mèdica Panamericana, 2006. ISBN 8479035056. Pág. 453
  16. ↑ L'importància del seleni. Seleno Source AF 2000
Obtingut de «https://www.lenciclopedia.org/w/index.php?title=Compost_de_organoselenio&oldid=769089»