Argent (I)

L'argent (I) és l'estat d'oxidació més freqüent en el que es troba l'argent en els composts químics. En solucions àcides o neutres és possible trobar el catión Ag⁺; el qual, per l'estabilitat de la seua configuració electrònica ([ Kr ] 4d¹⁰) que impedix transicions electròniques en llongituts d'ona del espectre visible, és incoloro.^[1]

Comportament àcit-base

El catión Ag⁺ és poc àcit trobant-se solvatado en solució acuosa encara en pH débilment alcalino (pH≈7,5). A pH majors precipita l'hidròxit d'argent (AgOH), el qual es transforma espontàneament en òxit d'argent (Ag₂O) més estable i insoluble.^[1]

A g^{+} + O H^{-} \overset{- ⇀}{↽ -} A g (O H) (s)

2 A g (O H) (s) ⟶ A g_{2} O (s) + H_{2} O

l'òxit d'argent no és apreciablemente soluble en aumentar el pH de la solució, si be en solucions altament alcalinas part del precipitat es dissol per formació de l'anión argentito (AgO^-).^[1]

A g_{2} O (s) + 2 O H^{-} \overset{- ⇀}{↽ -} 2 A g O^{+} + H_{2} O

Reaccions

Reducció

El catión Ag⁺ és reduït fàcilment a Ag⁰ per reductors com el sulfat ferroso (en mig neutre a ebullició) o el catión manganeso(II) en mig alcalino.^[1]

2 A g^{+} + M n_{2}^{+} + 4 O H^{-} \overset{- ⇀}{↽ -} 2 A g (s) + M n O_{2} (s) + 2 H_{2} O

Reaccions de precipitació

El catión Ag⁺ forma composts estables en un gran número d'aniones. Alguns d'ells són coloreats i posseïxen propietats que faciliten la seua identificació.

Rvo. precipitante	Reacció	Color del precipitat	Observacions	pKps
NaOH	2 Ag⁺ + 2OH^- Ag₂O ↓ + H₂O	Pardo	La transformació de l'hidròxit d'argent (blanc) en òxit d'argent (negre) ocorre espontàneament a temperatura ambiente.	7,7^[2]
Na₂CO₃	2 Ag⁺ + CO₃^2- Ag₂CO₃ ↓	Groc clar		11,0^[2]
H₂S	2 Ag⁺ + H₂S Ag₂S ↓ + 2H⁺	Negre	Altament estable i molt insoluble. Solubiliza en àcit nítric diluït i calent.	50,1^[2]
NaCl	Ag⁺ + Cl^- AgCl ↓	Blanc	Reacció freqüentment utilisada en química analítica per a determinar les concentracions de clorur en mostres. Alta velocitat i estequiometría simple. El clorur d'argent és soluble en mig amoníacal o en cianur, per formació de complexos estables.	9,7^[2]
NaI	Ag⁺ + I^- AgI ↓	Groc	A diferència del yodur de plom (també groc), és soluble en cianur de potassi.	16,08^[3]
KBr	Ag⁺ + Br^- AgBr ↓	Groc clar		12,30^[3]
KSCN	Ag⁺ + SCN^- AgSCN ↓	Blanco		11,97^[3]
Na₂SO₃	2 Ag⁺ + SO₃^2- Ag₂SO₃ ↓	Blanco		13,8^[2]
Na₃PO₄	3 Ag⁺ + PO₄^3- Ag₃PO₄ ↓	Groc		17,55^[3]
K₂CrO₄	2Ag⁺ + CrO₄^2- Ag₂CrO₄ ↓	Rojo		11,92^[3]
NaIO₃	Ag⁺ + IO₃^- AgIO₃ ↓	Blanco		7,51^[3]
Na₂SÈU₃	2 Ag⁺ + SÈU₃^2- Ag₂SÈU₃ ↓			15,5^[2]
Na₂MoO₄	2 Ag⁺ + MoO₄^2- Ag₂MoO₄ ↓	Groc		11,6^[2]
Na₂WO₄	2Ag⁺ + WO₄^2- Ag₂WO₄ ↓			11,3^[2]
Na₃TORRE₄	3Ag⁺ + TORRE₄^3- Ag₃TORRE₄ ↓			22,0^[2]
NaN₃	Ag⁺ + N₃^- AgN₃ ↓			8,56^[3]
Na₃Co(CN)₆	3 Ag⁺ + Co(CN)₆^3- Ag₃[Co(CN)₆] ↓			25,41^[3]
Na₂C₂O₄	2Ag⁺ + C₂O₄^2- Ag₂C₂O₄ ↓	Blanco		11,0^[2]
Na₂Fe(CN)₅NO	2 Ag⁺ + Fe(CN)₅NO^2- Ag₂[Fe(CN)₅NO] ↓			12,1^[2]
Na₄Fe(CN)₆	4 Ag⁺ + Fe(CN)₆^4- Ag₄[Fe(CN)₆] ↓		Altament insoluble	44,07^[3]

Reaccions de formació de complexos

Amoníac

En mig amonical es forma el catión complex diaminplata(I).^[3]

A g^{+} + 2 N H_{3} \overset{- ⇀}{↽ -} [A g (N H_{3})]^{+}

Erro en la seqüencia d'órdens: la funció «rep» no existix.

\log β_{1} = 3, 31; \log β_{2} = 7, 23

La formació del complex solubiliza el clorur d'argent.^[4]

A g C l (s) + 2 N H_{3} \overset{- ⇀}{↽ -} [A g (N H_{3})_{2}] C l

Cianur d'argent

En excés de reactiu el cianur d'argent es dissol formant l'anión complex altament estable dicianoargentato(I).^[5]^[1]^[2]

A g C N (s) + C N^{-} \overset{- ⇀}{↽ -} A g (C N)_{2}^{-}

Erro en la seqüencia d'órdens: la funció «rep» no existix.

\log β_{2} = 20, 5

Reactius orgànics especials

Són utilisats per a l'identificació d'argent(I) en mostres complexes. La seua utilisació requerix, freqüentment, un tractament previ i compliment d'un protocol experimental en forma rigorosa, de modo tal d'evitar interferències provinents d'atres cationes que pogueren existir en la mostra.

Rodanina (p-dimetil-amino-benciliden-rodanina)

El catión Ag⁺ reacciona en la rodanina, en mig débilment àcit, produint un quelat color rojós-violáceo. Esta reacció és utilisada per a identificar chicotetes cantitats del catión en una mostra. L'interferència de cationes Hg, Cu, Pb, Au, Pt, Pd i Ni pot ser reduïda pel tractament previ de la mostra en cianur de potassi (KCN).^[1]

1,10-fenantrolina

El catión argent (I) forma en la 1,10-fenantrolina dos complexos diferents depenent de la seua concentració en el mig.^[3]

A g^{+} + f e n \overset{- ⇀}{↽ -} A g (f e n)^{+}

A g - f e n + f e n \overset{- ⇀}{↽ -} A g (f e n)_{2}^{+}

en constants de formació successives:

\log β_{1} = 5, 02; \log β_{2} = 10, 07

Referències

↑ ^1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 ^1,5 F. Burriel Martí, F. Lucena Comte, S. Arribes Jimeno, J. Hernández Méndez (2006). «Química analítica dels cationes: Argent», Química analítica qualitativa, 18ª edició edició, Thomson, pp. 419-426. ISBN 84-9732-140-5.
↑ ^2,00 ^2,01 ^2,02 ^2,03 ^2,04 ^2,05 ^2,06 ^2,07 ^2,08 ^2,09 ^2,10 ^2,11 F. Burriel Martí, F. Lucena Comte, S. Arribes Jimeno, J. Hernández Méndez (2006). «Apèndix VI - Constants d'equilibri àcit base, productes de solubilidad i constants de formació de complexos.», Química analítica qualitativa, 18ª edició edició, Thomson, pp. 1014-1032. ISBN 84-9732-140-5.
↑ ^3,00 ^3,01 ^3,02 ^3,03 ^3,04 ^3,05 ^3,06 ^3,07 ^3,08 ^3,09 ^3,10 Harris, Daniel C. (2007). «Apèndix F - Productes de solubilidad», Anàlisis químic quantitatiu, tercera edició, Reverté, pp. AP10-AP11. ISBN 84-291-7224-6.
↑ Sharpe, Alan G. (1993). «La química inorgànica en mijos acuosos», Química inorgànica, Reverté, pp. 189-224. ISBN 84-291-7120-7.
↑ Chang, Raymond (2002). «La química dels metals de transició i els composts de coordinació», Química, Mc Graw Hill, pp. 877-908. ISBN 970-10-3894-0.

Este artícul conté una traducció derivada de «Plata (I)» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.

[QAC-1] 1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 ^1,5 F. Burriel Martí, F. Lucena Comte, S. Arribes Jimeno, J. Hernández Méndez (2006). «Química analítica dels cationes: Argent», Química analítica qualitativa, 18ª edició edició, Thomson, pp. 419-426. ISBN 84-9732-140-5.

[QAC2-2] 2,00 ^2,01 ^2,02 ^2,03 ^2,04 ^2,05 ^2,06 ^2,07 ^2,08 ^2,09 ^2,10 ^2,11 F. Burriel Martí, F. Lucena Comte, S. Arribes Jimeno, J. Hernández Méndez (2006). «Apèndix VI - Constants d'equilibri àcit base, productes de solubilidad i constants de formació de complexos.», Química analítica qualitativa, 18ª edició edició, Thomson, pp. 1014-1032. ISBN 84-9732-140-5.

[Harris-3] 3,00 ^3,01 ^3,02 ^3,03 ^3,04 ^3,05 ^3,06 ^3,07 ^3,08 ^3,09 ^3,10 Harris, Daniel C. (2007). «Apèndix F - Productes de solubilidad», Anàlisis químic quantitatiu, tercera edició, Reverté, pp. AP10-AP11. ISBN 84-291-7224-6.

[Sharpe-4] Sharpe, Alan G. (1993). «La química inorgànica en mijos acuosos», Química inorgànica, Reverté, pp. 189-224. ISBN 84-291-7120-7.

[chang-5] Chang, Raymond (2002). «La química dels metals de transició i els composts de coordinació», Química, Mc Graw Hill, pp. 877-908. ISBN 970-10-3894-0.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]