Trietilborohidruro
El trietilborohidruro de liti és un compost organoborónico de fòrmula LiEt3BH. Comunament conegut com LiTEBH o Superhidruro, és un potent agent reductor utilisat en química organometálica i orgànica. És un líquit incoloro o blanc, pero normalment es comercialisa i utilisa com a solució de THF.[1] L'agent reductor relacionat trietilborohidruro de sodi està disponible comercialment com a solucions de tolueno.
El LiBHEt3 és un agent reductor més fort que el borohidruro de liti i l'hidrur d'alumini i liti.
Preparació
El LiBHEt3 es prepara per mig de la reacció d'hidrur de liti (LiH) i trietilborano (Et3B) en tetrahidrofurano (THF):
LiH + Et3B → LiEt3BH
Les seues solucions en THF són estables indefinidament en absència d'humitat i aire.
Reaccions
Els halurs de llogue es reduïxen a alcanos per mig de LiBHEt3.[2][3][1]
El LiBHEt3 reduïx una àmplia gama de grups funcionals, pero també ho fan molts atres reactius d'hidrur. En canvi, el LiBHEt3 es reserva per a substrats difícils, com els carbonilos en impediments estéricos, com ilustra la reducció de la 2,2,4,4-tetrametil-3-pentanona. Per lo demés, reduïx els anhídrit àcits a alcohols i a l'àcit carboxílic, no al diol. De la mateixa manera, les lactonas es reduïxen a dioles. Les α,β-enonas sofrixen una adició 1,4 per a donar enolatos de liti. Els disulfuros es reduïxen a tioles (via tiolatos). El LiBHEt3 desprotoniza àcits carboxílics, pero no reduïx els carboxilatos de liti resultants. Per raons similars, els epòxids s'òbrin en anell en tractar-los en LiBHEt3 per a donar l'alcohol. En epòxids asimètrics, la reacció pot procedir en alta selectivitat regio- i estereo-, favorint l'atac en la posició menys impedida:
Els acetales i cetales no es reduïxen en LiBHEt3. Es pot utilisar en l'escissió reductora de mesilatos i tosilatos.[4] LiBHEt3 pot desproteger selectivament grups N-acil terciaris sense afectar a la funcionalitat amida secundària.[5] També s'ha demostrat que reduïx éster aromàtics als alcohols corresponents com es mostra en les equacions 6 i 7.
El LiBHEt3 també reduïx piridina i isoquinolinas a piperidinas i tetrahidroisoquinolinas respectivament.[6]
La reducció de β-hidroxisulfinil iminas en catecolborano i LiBHEt3 produïx anti-1,3-amino alcohols mostrats en (8).[7]
Referències
- ↑ 1,0 1,1 (2001) «Lithium Triethylborohydride», Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rl148. ISBN 0471936235.
- ↑ “Lithium Triethylborohydride” (2001). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:.
- ↑ “Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents” . J. Org. Chem. 45 (5): 849–856. doi:.
- ↑ “Stereochemical dependence of the mechanism of deoxygenation, with lithium triethylborohydride, in 4,6-O-benzylidenehexopyranoside p-toluenesulfonates” . Canadian Journal of Chemistry 63 (11). doi:.
- ↑ “Utilization oh lithium triethylborohydride as a selective N-acyl deprotecting agent” . Tetrahedron Lett. 43 (25). doi:.
- ↑ “Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®)” . Tetrahedron Lett. 34 (45). doi:.
- ↑ “Asymmetric Synthesis of syn- and anti-1,3-Amino Alcohols” . J. Am. Chem. Soc. 124 (23): 6518–6519. doi:. PMID 12047156.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Trietilborohidruro» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.