Enllaç flexionado
El enllaç flexionado, també conegut com a enllaç banana, és un terme en química orgànica que es referix a un tipo d'enllaç químic covalente en una geometria que guarda certa semblança a una banana. El terme mateix és una representació general de la densitat electrònica o configuració, semejando una estructura "flexionada" en les molècules d'anells menuts, tals com el ciclopropano (C3H6) o una representació dels enllaços dobles o triples dins d'un compost, com una alternativa al model d'enllaços sigma i pi.
Molècules cíclicas chicotetes
[editar | editar còdic]Els enllaços flexionados[1][2][3] són un tipo especial d'enllaç químic en el que l'estat d'hibridació de dos àtoms participants de l'enllaç químic es modifica en aument o disminució del caràcter d'orbital s, en la finalitat d'acomodar una geometria molecular particular. Els enllaços flexionados es troben en composts orgànics tensionados, tals com el ciclopropano, oxirano i l'aziridina.
En estos composts, no és possible per a l'àtom de carbono assumir l'àngul d'enllaç de 109.5°, en l'hibridació estàndar sp3. L'aument del caràcter p fa possible la reducció dels ànguls d'enllaç fins a 60°. Al mateix temps, els enllaces carbono-hidrogen guanyen caràcter s, per lo que reduïxen la seua llongitut. En el ciclopropano, la màxima densitat electrònica entre els dos àtoms de carbono no correspon a l'eix internuclear, d'ahí el nom de enllaç flexionado. En el ciclopropano, el àngul interorbital és de 104°. Esta flexión pot ser observada experimentalment per mig de difracció de rajos X, o certs derivats de ciclopropano: la deformació de la densitat està fòra de la llínea que unix els centres dels àtoms de carbono. La llongitut d'enllaç carbono-carbono és inusualment curta: 151 pm, versus 154 pm d'un enllaç regular.
El ciclobutano és un anell més gran, pero aixina i tot té enllaços flexionados. En esta molècula, els ànguls d'enllaç CCC són de 96° per a la conformació plana, i 88° per a la conformació alabeada. A diferència del ciclopropano, les llongituts d'enllaç realment s'incrementen, i no disminuïxen, i açò és per les repulsió estéricas 1,3. En térmens de reactivitat, el ciclobutano és relativament inerte i es comporta com els alcanos ordinaris.
Atres models
[editar | editar còdic]Per al ciclopropano, el model d'enllaç flexionado encara té soport, a pesar de l'emergència d'atres teories, com els orbitales de Walsh, que busca fer una millor descripció segons la teoria dels orbitales moleculars, a la llum de l'evidència espectroscópica i argument de grups de simetria. Les crítiques a la teoria del orbital de Walsh argumenten que este model no representa l'estat basal del ciclopropano.[2] Hi ha hagut intents per a "reparar" la teoria del orbital de Walsh, pero han trobat resistència; no obstant, els orbitales de Walsh podrien explicar l'enllaç en atres molècules d'interés.
Atres aplicacions
[editar | editar còdic]La teoria de l'enllaç flexionado pot explicar atres fenomens en les molècules orgàniques. Per eixemple, en el fluorometano (CH3F), l'àngul experimental d'enllaç F-C-H és 109°, pero deuria ser menys. Açò és d'acort en la regla de Bent, l'enllaç C-F guanya caràcter p, conduint a un major caràcter s en els enllaços C-H, i els ànguls d'enllaç H-C-H aumenten, deixant menys per a l'àngul F-C-H. La diferència és explicada novament en térmens d'enllaços flexionados.[2]
Els enllaços flexionados també entren en joc en l'efecte gauche, explicant la preferència per les conformació gauche en certs alcanos substituïts, i l'efecte cis associat en alguns alquenos cis inusualment estables.[2]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Burnelle, L.; Kaufmann, J.J. J.Chem. Phys. 1965, 43 , 3540;Klessinger, M. J. Chem. Phys.1967, 46 , 3261
- ↑ 2,0 2,1 2,2 2,3 Bent Bonds in Organic Compounds Kenneth B. Wiberg Acc. Chem. Res.; 1996; 29(5) pp 229 - 234; (Article) doi:10.1021/ar950207a
- ↑ Advanced Organic Chemistry F.A. Carey R.J. Sundberg ISBN 0-306-41198-9
- Este artícul conté una traducció derivada de «Enlace flexionado» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.