Anar al contingut

Compost sándwich

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià
Model molecular del ferroceno, compost tipo sándwich arquetípico.

En química organometálica, un compost sándwich és un compost químic en un metal unit per enllaç covalente háptico a dos lligants arenos. Els arenos tenen la fòrmula general CnHn, en la que caben diversos derivats substituïts (com a Cn(CH3)n) i heterociclos (com BCnHn+1). Ya que el metal es coloca normalment entre els dos anells, es diu que està «intercalado». Una classe especial d'este tipo de composts són els metalocenos, com el ferroceno, rodoceno o cobaltoceno.

El terme «compost sándwich» va ser introduït en la nomenclatura organometálica a mitan de la década de 1950 en un artícul escrit per J. D. Dunitz, L. E. Orgel i R. A. Rich, en el que confirmaven l'estructura del ferroceno per mig d'estudis de cristalografia de rajos X.[1] L'estructura correcta va ser proposta varis anys abans per Robert Burns Woodward. Estos estudis varen ajudar a explicar el rompecabezas dels confórmeros del ferroceno, puix la molècula consta d'un àtom de ferro intercalado entre dos anells paralels de ligandos ciclopentadienilo. Ademés, este resultat va demostrar el poder de la cristalografia de rajos X i va accelerar el creiximent de la química organometálica.[2]

Classes de composts sándwich

Els membres més coneguts són els metalocenos de la fòrmula M(C5H5)2 a on M = Cr, Fe, Co, Ni, Zr, Ru, Rh, Tu, V, Mo, W, Zn. Estes espècies també es denominen complexos metàlics de bis (ciclopentadienilo).

  • Complexos de ciclopentadienilo mixt: M(C5H5)(CnHn). Un eixemple és Tu(C5H5)(C7H7)

Complexos de bis(benceno): M(C6H6)2, l'eixemple més conegut és el de cromo. Complexos de bis(ciclooctatrienilo): O(C8H8)2, també es coneix el derivat de tori.

Existixen complexos sándwich són ligandos purament inorgànics, com a Fe(C5Em5)(P5) i [(P5)2Tu]2-.[3]

Compost de mig sándwich

Mig sándwich monometálicos

Model molecular del metilciclopentadienil tricarbonil manganeso, un compost en forma de «taburete de piano».

Els metalocenos en els que només hi ha un lligant orgànic pla, formen una gran família de compost mig sándwich.[4] L'eixemple més famós és provablement el metilciclopentadienil tricarbonil manganeso. Tals espècies són ocasionalment denominats composts de taburete de piano a lo manco quan hi ha tres ligandos diatòmics com monòxit de carbono, alilo, ademés del hidrocarbur pla que forma el «assent» del taburete, que sol ser benceno o ciclopentadienilo.[5]

Mig sándwich dimetálicos

Espècies com el dímer dicarbonil ciclopentadienilo i el dímer ciclopentadienilmolibdenotricarbonil poden considerar-se un cas especial de composts mitat sándwich, llevat que siguen dimetálicos.[5] Una espècie relacionada estructuralment és el [Ru(C6H6)Cl2]2.

Sándwich en varis nivells

El primer complex tipo sándwich en varis nivells complex va ser el complex dicatiónico trisciclopentadienil diníquel [Ni2Cp3](J.6___4)2. Des d'eixe descobriment, s'han descobert numerosos complexos en varis nivells, especialment triples.[6] Un método versàtil per a conseguir complexos en varis nivells es basa en enllaçar Cp*Ru+ a complexos sándwich ya formats.[7]

Sándwich invers

En estos composts bimetálicos anti, els metals es troben units en forma de pont per un únic anell carbocíclico. Per eixemple, {(D.7___)3Ca}2(1,3,5-trifenilbenceno)[8] i {(Ar) Sn}2L.1___.

Sándwich doble i composts multimetálicos

Una atra família de composts sándwich impliquen més d'un metal entre els dos anells. Per eixemple, V2(indenil)2,[9] Ni2(L.2___)2[10] i Cr2(pentaleno)2. A continuació es mostra un eixemple de compost sándwich multimetálico, que té quatre àtoms de paladi units en una cadena de composts entre dos unitats de perileno.[11] Els contraiones són tetraarilboratos voluminosos.

Perylene Tetrapalladium SandwichComplex
Perylene Tetrapalladium SandwichComplex

Aplicacions

El ferroceno i el metilciclopentadienil tricarbonil manganeso han segut utilisats com a agent antidetonantes. Certs metalocenos dobles de zirconio i hafni són precatalisadors eficaços per a la polimerisació del propileno. Molts complexos mig sándwich de ruteni, com els derivats del dímer de dicloruro de ruteni (cimeno) catalizan la transferència de hidrogenació, una reacció útil en síntesis orgànica.[12]

Referències

  1. ↑ J. Dunitz, CH Orgel, BC Rich(1956).«The crystal structure of ferrocene».Acta Crystallographica.9(4)
    373–5.doi:10.1107/J..
  2. ↑ Miessler, Gary D.; Tarr, {{{nom2}}} (2004). Inorganic Chemistry, Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6.
  3. ↑ Urnezius, E.; Brennessel, R. A.; Cramer, J. L.; Ellis, CH BC i von Rague Schleyer, J.(2002).«A Carbon-Free Sandwich Complex [(P5)2Tu2-»].Science.295(5556)
    832–834.doi:10.1126/science.1067325.
  4. ↑ L. Begley, E. Puntambekar, R. Wright(1989).«Synthesis and reactivity of a new class of half-sandwich arene-iron complex: structure of [A.Em3Fe (J.)(L.)] J.0___».Journal of Organometallic Chemistry.362(1-2)
    J.1___.
  5. ↑ 5,0 5,1 Michael J.2___ Begley, Shakher J.3___ Puntambekar i Anthony J.4___ Wirght(1987).«A vaig donar-iron–anthracene complex via ultrasonics.».J.5___ Chem. Soc., Chem. Commun.,.(1251-1252)
  6. ↑ Beck, J.7___; O'Hare, J.8___(2004).«"Triple-decker transition metal complexes bridged by a single carbocyclic ring"».J.9___ Organomet. Chem..689(3920-3938)doi:10.1016/j.jorganchem.2004.06.011.
  7. ↑ Fagan, D.0___ D.1___; Ward, D.2___ D.3___; Calabrese, D.4___ D.5___(1989).«Molecular engineering of solid-state materials: organometallic building blocks».D.6___ Am. Chem. Soc..111(5)
    1698–719.doi:10.1021/ja00187a024.
  8. ↑ Sven Krieck, Helmar Gorls, Lian Yu, Markus Reiher and Matthias Westerhausen(2009).«Stable "Inverse" Sandwich Complex with Unprecedented Organocalcium(I): Crystal Structures of [(thf)2Mg(Br)-D.8___,4,6-Ph3] and [(thf)3Ca{µ-D.9___,3,5-Ph3}Ca(thf)3]».L.0___ Am. Chem. Soc..131
    2977–2985.doi:10.1021/ja808524i.
  9. ↑ Klaus Jonas, Wolfgang Rüsseler, Carl Krüger and Eleonore Raabe(1986).«Synthesis of Diindenyldivanadium—a New Variant of the Reductive Degradation of Metallocenes and Related Compounds».Angew. Chem. Int. Ed. Engl..25
    928–929.doi:10.1002/anie.198609281.
  10. ↑ L.3___ L.4___ Brauer and L.5___ Kruger(1976).L.6___ Organomet. Chem..122
    265–273.
  11. ↑ Tetsuro Mura#i, Tomohito Uemura i Hideo Kurosawa(2003).«Perylene-Tetrapalladium Sandwich Complexes».L.7___ Am. Chem. Soc..125(28)
    8436–8437.doi:10.1021/ja0358246.
  12. ↑ Takao Ikariya, Shohei#iguchi, Kunihiko Murata i Ryoji Noyori (2005). "Preparation of Optically Active (R,R)-Hydrobenzoin from Benzoin or Benzil}". Organic Syntheses: .

Enllaços externs

Commons

Control d'autoritats


Obtingut de «https://lenciclopedia.org/w/index.php?title=Compost_sándwich&oldid=1470018»