Reacció de Wolff
La reacció de Wolff és una reacció de reorganisació que transforma una α-diazo-cetona en una cetena.[1][2][3] Esta reacció va ser descrita per Ludwig Wolff en 1912.[4]
La reorganisació és catalisada per la llum,[5] calor,[6] o un metal de transició que actue com a catalisador, com l'òxit d'argent. Es desprén gas nitrogen que forma un complex de transició en una reorganisació 1,2, pas clau en la síntesis d'Arndt-Eistert.
Segons recents investigacions, la reacció de Wolff es produïx per mig d'un procés electroquímic en el que l'òxit d'argent és reduït a argent elemental en forma de nanopartícules (de 2-4 nm de diàmetro) que activa la descomposició de la diazocetona i la formació d'un radical.[7]
Referències
- ↑ Meier, H.; Zeller, K.-P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1975, 14, 32-43. (Review)
- ↑ Gill, C. B. Comp. Org. Syn. 1991, 3, 887-912. (Review)
- ↑ Kirmse, W. Eur. J. Org. Chem. 2002, 2002, 2193-2256. (Review)
- ↑ Ludwig Wolff Ann. 1912, 394, 25.
- ↑ Wheeler, T. N.; Meinwald, J. Org. Syn., Coll. Vol. 6, p.840 (1988); Vol. 52, p.53 (1972) (Artícul)
- ↑ Smith, L. I.; Hoehn, H. H. Org. Syn., Coll. Vol. 3, p.356 (1955); Vol. 20, p.47 (1940) (Artícul)
- ↑ Wolff Rearrangement of -Diazoketones Using in Situ Generated Silver Nanoclusters as Electron Mediators Surendra G. Sudrik, Jadab Sharma, Vilas B. Chavan, Nirmalya K. Chaki, Harikisan R. Sonawane, and Kunjukrishna P. Vijayamohanan Org. Lett. 2006, 8(6), 1089-1092. (doi:10.1021/ol052981w)