Reacció de Michael
La reacció de Michael o adició de Michael consistix en una adició nucleófila d'un carbanión a un compost carbonílico α,β-insaturado. Pertany a la classe més gran de les adició conjugades. És un dels métodos més útils de formació d'enllaços C-C en condicions suaus. Existixen moltes variants asimètriques.[1][2]
En este esquema els sustituyentes R i R' en el nucleófilo són grups electroaceptores tals com els acilo i ciano convertint al hidrogen metilénico en àcit, que en reaccionar en la base B: dona lloc al carbanión. El sustituyente en l'alqueno activat és normalment una cetona, lo que la convertix en una enona, pero pot ser també un grup nitro.
Definició
Tal com va ser definida originalment per Michael,[3] la reacció és una adició d'un enolato d'una cetona o aldehit sobre el carbono β d'un compost carbonílico α,β-insaturado (el "acceptor" de Michael). Una definició posterior, proposta per Kohler,[4] és l'adició 1,4 d'un carbono nucleófilo doblement estabilisat a un compost carbonílico α,β-insaturado. Alguns eixemples de nucleófilos inclouen a beta-cetoesteres, malonatos i beta-cianoesteres. El producte resultant conté un altament útil patró de dos carbonilos (C=O) en 1,5.
Mecanisme
El mecanisme de reacció és esbossat a continuació en un compost 1,3-dicarbonilo 1, (sent p.ej. R un residu alcoxi), com nucleófilo:
La desprotonació de 1 per la base conduïx al carbanión 2 estabilisat pels seus grups electroaceptores. Les estructures 2A, 2B i 2C són tres estructures de resonància que poden ser dibuixades per a esta espècie, dos de les quals són ions enolato (2B i 2C). Este nucleófilo reacciona en el alqueno eletrofílico 3 donant 4 en una reacció d'adició conjugada. L'abstracció del protó de la base protonada (o del solvent) pel enolato conduïx al producte 5, sent est el pas final.
Referències
- ↑ https://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/carey5th/ch18/ch18-4-3.html.
- ↑ Clayden et al, Organic Chemistry
- ↑ Michael, Arthur. J. Prakt. Chem. 1887, 36, 349-356; ibid.,1894, 49, 20
- ↑ Kohler. (J. Am. Chem. Soc., 1907, 37, 385; ibid., 1935, 57, 1316.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Michael» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.