Hidrosililación
La hidrosililación, també cridat hidrosilación catalítica, descriu l'adició d'enllaços Si-H a través d'enllaços insaturados. Normalment la reacció es porta a terme catalíticamente i per lo general els substrats insaturados són composts orgànics. Els alquenos i els alquinos donen llogues i silanos de vinil; aldehits i cetonas donen éter de sililo. La hidrosililación s'ha cridat la "aplicació més important de platí en catálisis homogénea".[1] El procés va ser reportat per volta primera en la lliteratura científica en 1947[2] i va ser anunciada per primera volta en 1972.[3]
Àmbit d'aplicació i el mecanisme
[editar | editar còdic]La transformació catalítica representa un important método per a la preparació de composts orgànics de silici. Una transformació idealizada s'ilustra per mig de l'adició de trietilsilano a difenilacetileno:[4]
- Et3SiH + PhC≡CPh → Et3Si(Ph)C=CH(Ph)
La reacció es relaciona mecánicamente a hidrogenació , i catalisadors similars s'ampren a voltes per als dos processos catalítics. En l'indústria "catalisador de Speier," àcit cloroplatínico (H2PtCl6) és important.[5] El mecanisme per lo general supon un complex de metal intermig que conté un hidrur, un enllaç sililo (R3 Si), i el alqueno o alquino del substrat.
Estes reaccions també pot ser catalizada utilisant catalisadors a pur de nanomaterial.
hidrosililación asimètrica
[editar | editar còdic]Usant fosfina quirales com a espectador lligant s, catalisadors s'han desenrollat per a hidrosilación asimètrica catalítica. Una reacció ben estudiat és l'adició de triclorosilano al estireno per a donar 1-fenil-1-(triclorosilil) etano:
- Cl3SiH + PhCHCH2 → (Ph)(CH3)CHSiCl3
Es pot conseguir una casi perfecta enantioselectividades (ee) utilisant catalisadors de paladi soportats per binaftilo substituïts en enllaços monofosfina.[6]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Renner, H.; Schlamp, G.; Kleinwächter, I.; Drost, E.; Lüschow, H. M.; Tews, P.; Panster, P.; Diehl, M.; Lang, J.; Kreuzer, T.; Knödler, A.; Starz, K. A.; Dermann, K.; Rothaut, J.; Drieselman, R. (2002). «Platinum group metals and compounds», Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley. doi:10.1002/14356007.a21_075.
- ↑ J. Amer. Chem. Soc..69(1)doi:10.1021/ja01193a508.
- ↑ Ojima, I.; Nihonyanagi, M.; Nagai, Y. "Rhodium Complex Catalysed Hydrosilylation of Carbonyl Compounds" J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 938a. doi:10.1039/C3972000938A
- ↑ James L. Fry, Ronald J. Rahaim Jr., Robert E. Maleczka Jr. "Triethylsilane", Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, 2007. doi:10.1002/047084289X.rt226.pub2
- ↑ C. Elschenbroich, Organometallics (2006) Wiley and Sons-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2
- ↑ T. Hayashi and K. Yamasaki, "C–I Bond Formation through Asymmetric Hydrosilylation of Alkenes", Comprehensive Organometallic Chemistry III, Robert H. Crabtree and D. Michael P. Mingos, Editors. Amsterdam: Elsevier, 2007
- Este artícul conté una traducció derivada de «Hidrosililación» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.