Eliminació de Hofmann
La eliminació de Hofmann es basa que les sals d'amoni cuaternarias són inestables front a bases fortes, les quals provoquen una eliminació bimolecular (E2) que conduïx a alqueno, actuant la trialquilamina com grup eixint.
En el procediment habitual de l'eliminació o degradació de Hofmann té lloc la metilación exhaustiva d'una amina, els grups metilo units al àtom de nitrogen no podran sofrir β-eliminació evitant-se ambigüitats, per mig de l'ocupació d'un excés de yodometano, aplegant a la sal d'amoni cuaternaria, que és tractada en Ag2O humit, font d'OH-, i calor, tenint lloc una E2 en ser la trimetilamina un bon grup eixint.
Per motius estéricos en l'eliminació de Hofmann es forma majoritàriament l'olefina menys substituïda, es pot deduir amprant proyeccions de Newman.
En el confórmero més abundant, a través del com transcorre de forma majoritària la reacció, la E2 estereoespecífica anti només pot produir-se per un lloc. En general, en l'eliminació de Hofmann, l'eliminació bimolecular es produïx per la posició β menys substituïda, conduint per tant al alqueno menys substituït, encara que si és possible la formació d'un sistema conjugat este primarà en la regioselectividad.
L'eliminació de Hofmann va donar orige, en la seua primera definició, a la regla de Hofmann.
Abans de l'aparició dels métodos instrumentals de determinació estructural, la degradació de Hofmann s'amprava per a elucidar l'estructura de amina.
En una prova anomenada determinació del grup alquilimida (–NR–) de Herzig-Meyer, una amina terciaria en a lo manco un grup metilo (per tant R = metilo) i que no present un protó en la posició β (no és possible β-eliminació) li la posa a reaccionar en yodur d'hidrogen (HI) per a donar una sal d'amoni cuaternaria la qual es degrada a yodometano i una amina secundària.[1]
La reacció deu el seu nom al seu descobridor, el químic alemà August Wilhelm von Hofmann (1818 – 1892).[2]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Ueber donen Nachweis und die Bestimmung dones am Stickstoff gebundenen Alkyls (p 319-320) J. Herzig, H. Meyer Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Volume 27, Issue 1 , Pages 319 - 320 1894 doi:10.1002/cber.18940270163
- ↑ Aug. Wilh. von Hofmann(1851).Annalen der Chemie und Pharmacie.78(3)
- 253–286.doi:10.1002/jlac.18510780302.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Eliminación de Hofmann» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.