Adició electrofílica

Intermediari π de 2-electrons-3-centres en una adició electrofílica a l'enllaç doble carbono-carbono.

Intermediari σ de 2-electrons-2-centres en l'adició electrofílica d'un ion H⁺ al doble enllace carbono-carbono.

En mecanismes de reacció en química orgànica, una reacció de adició electrofílica (A_Ix o Ad_Ix) és una reacció d'adició a on en un compost químic, el substrat de la reacció, pert un enllaç pi per a permetre la formació de dos nous enllaços sigma. En les reaccions d'adició electrofílica, els substrats més comuns tenen enllaços dobles o enllaços triples carbono-carbono.

Y-Z + C=C → Y-C-C-Z

Mecanismes d'Adició Electrofílica

La força motriu de la reacció és la formació d'un enllaç covalente entre l'electrófilo (que té un LUMO de baixa energia) en els àtoms de carbono insaturados, per mig del orbital π que els unix, formant un enllaç π de 2-electrons-3-centres.

Si el electrófilo té càrrega positiva, part d'ella és transferida als àtoms de carbono.

Adició electrofílica formant un complex π

Quan el electrófilo és un àtom menut, com el ion hidrón (H⁺), no és possible un bon traslape entre el chicotet orbital 1s i el orbital pi del substrat, el producte de la reacció és un carbocatión, en enllaç σ de 2-electrons-2-centres entre un àtom de carbono i l'àtom d'hidrogen.

Adició electrofílica d'un catión H⁺, formant un carbocatión

En la etapa 2 d'una Adició Electrofílica, l'intermediari en càrrega positiva es combina en un nucleófilo, per a formar un segon enllaç covalente.

Segon pas en l'adició electrofílica, involucrant intermediaris de 3-centres

Segon pas en l'adició electrofílica, involucrant carbocationes

En les reaccions d'adició electrofílica a carbono en un reactiu electrófilo asimètric, la regioselectividad és important, i sol estar determinada per la regla de Markovnikov.

L'atac d'un electrófilo al sistema π d'un anell aromàtic sol conduir a la substitució electrofílica aromàtica en lloc d'una reacció d'adició.

Orde de les reaccions d'adició electrofílica

Generalment, les reaccions d'adició electrofílica són de segon orde o bimoleculares, en etapa limitante en la formació del carbocatión o de l'intermediari de 3 centres. En este cas, la diferència entre l'etapa 1 i 2 del mecanisme de reacció és marcada, en lo que la reacció es denomina adició electrofílica bimolecular (Ad_I2 o A_I2). No obstant, també es reporten cinètiques més complexa, que sugerixca ser de tercer orde. La reacció en este cas és adició electrofílica termolecular ((Ad_I3 o A_I3).