Transposició de Amadori
La transposició de Amadori és una reacció orgànica que consistix en l'isomerización en mig àcit (transposició) d'un N-glícósido d'una aldosa al seu corresponent 1-amino-1-desoxicetosa.[1],[2],[3] El nom d'esta reacció honra al químic italià Mario Amadori, qui la va investigar.[1] Esta és una reacció representativa en la química de carbohidrats.
Mecanisme
[editar | editar còdic]S'ha demostrat que el mecanisme comença a partir de l'aldosa en la seua forma hemiacetálica (1) s'obri a la seua forma llineal (2). En presència d'amoniaco es forma el hemiaminal llineal (1,1-amino-alcohol) 3, el qual és inestable i es deshidrata, obtenint-se l'amino sucre corresponent. (Es pot formar la imino sucre llineal (5) i la forma heterocíclica (4))[4]
Per tractament de la glucosamina en piridina i anhídrit acètic, el grup imino tautomeriza a la forma d'enamina i l'intermig enólico veïnal tautomeriza a la seua volta a la forma ceto.
La reacció està associada en la reacció de Maillard ya en dita que reaccionen sucres en aminoàcits.
Producte Amadori
[editar | editar còdic]Un producte Amadori és un intermediari en la formació d'un producte final de glicación alvançada (AGE)
La formació d'estos composts involucra els següents passos:
- Formació de bases de Schiff: Per eixemple, el grup aldehit de la molècula de glucosa es combina en el grup amino d'una molècula de lisina (en una proteïna)per a formar una base de Schiff base.
- Formació d'un producte Amadori: Es denomina aixina al producte de la transposició de la base de Schiff, en a on l'àtom d'hidrogen del grup hidroxilo adjacent al doble enllace carbono-nitrogen de la imina es desplaça cap al nitrogen, formant una cetona.
- Formació of un producte final de glicación alvançada (AGE): El producte de Amadori es oxida, per lo general per la catálisis d'un metal de transició.
Els primers dos passos són reversibles i l'últim, irreversible.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ 1,0 1,1 W. Amadori, Atti. reale accad. nazl. Lincei, [6] 2, 337 (1925); [6] 9, 68, 226 (1929); [6] 13, 72 (1931)
- ↑ Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (Paperback) by Laszlo Kurti, Barbara Czako ISBN 0-12-429785-4
- ↑ Hodge, J.E. (1955) The Amadori rearrangement. Adv. Carbohydrate Chem., 10, 169-205.
- ↑ Mutarotation, Hydrolysis, and Rearrangement Reactions of Glycosylamines HORACE S. ISBELL and HARRIET L. FRUSH J. Org. Chem. 1958, 23(9), 1309 - 1319. (doi:10.1021/jo01103a019)
- Este artícul conté una traducció derivada de «Transposición de Amadori» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.