Reconfiguración de Favorskii
La transposició de Favorskii (que no deu confondre's en la reacció de Favorskii), cridada aixina pel químic rus Alekséi Favorski, és principalment una transposició de ciclopropanonas i α-halo cetones que conduïx a derivats de àcit carboxílics. En el cas de α-halo cetones cíclicas, la transposició de Favorskii constituïx una contracció de l'anell. Esta transposició es porta a terme en presència d'una base, a voltes hidròxit, per a produir un àcit carboxílic, pero la major part del temps, o be un alcóxido o una amina per a donar un éster o una amida respectivament. Les α, α'- dihalocetonas eliminen HX en les condicions de reacció per a donar composts carbonílicos α,β insaturados.[1][2][3][4][5][6][7]
Història
[editar | editar còdic]En les seues investigacions sobre la química de les cetonas α-halogenadas Favorski va observar que, tractant algunes dihalocetonas alifáticas del tipo RCH2CX2COCH2 R' en hidròxit de potassi diluït es formaven àcit carboxílics α,β-insaturados (vore més alvance).[8]
Com un eixemple de la reacció d'una monohalogenocetona, va examinar α-clorociclohexanona, obtenint despuix de l'acidificació de la solució el carboxilato de l'àcit ciclopentanocarboxílico. Este temps de reacció va ser especialment notable perque va ser desenrollat a partir de l'anell de carbono de sis membres a un anell de cinc carbono.[9][10]
Mecanisme de la reacció
[editar | editar còdic]El mecanisme de reacció es creu que implica la formació d'un enolato en el costat de la cetona llunt de l'àtom del halógeno. Este enolato es cicla a una ciclopropanona com a intermig, que és atacat per l'hidròxit nucleófilo.
L'us de aniones alcóxido tals com metóxido de sodi, en lloc d'hidròxit de sodi, conduïx al éster, en un cicle més menut.
| An animation of the reaction mechanism of the Favorskii rearrangement |
| animació |
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1894, 26, 590.
- ↑ Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1905, 37, 643.
- ↑ Favorskii, A. E. J. Prakt. Chem. 1913, 88, 658.
- ↑ Kende, A. S. Org. React. 1960, 11, 261-316. (Review)
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.368 (1988); Vol. 56, p.107 (1977). (Article)
- ↑ Shioiri, T.; Kawai, N. J. Org. Chem. 1978, 43, 2936.
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.135 (1990); Vol. 62, p.191 (1984). (Article)
- ↑ A. Faworski, Journal der Russischen Physikalisch-Chemischen Gesellschaft, 26, 559 (1894); Journal für praktische Chemie, 51,533 (1895).
- ↑ A. Faworski, W. Boshowski: Über isomere Umwandlungen der cyclischen α-Monochlorketone, Journal der Russischen Physikalisch-Chemischen Gesellschaft, 46, 1097-1102 (1914); Chemisches Zentralblatt 1915 I, 984:
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.594 (1963); Vol. 39, p.37 (1959). (Article)
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reconfiguración de Favorskii» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.