Reacció de Favorskii
Este artícul o secció necessita referències adicionals que apareguen en una publicació acreditada.
Pots colaborar afegint cites a fonts fiables. El material sense referenciar pot ser qüestionat i eliminat.
La reacció de Favorskii és una reacció química orgànica entre un alquino i un grup carbonilo, en condicions bàsiques. La reacció va ser descoberta a principis del sigle XX pel químic rus Alexei Yevgrafovich Favorskii..[1]
Quan el carbonilo és un aldehit (R" = H), es produïx una transposició que conduïx a un enona. Quan esta transposició és catalizada per un àcit, es denomina transposició de Meyer-Schuster.
Mecanisme de reacció i alcanç
[editar | editar còdic]Un acetiluro metàlic es forma in situ quan un alquino es tracta en bases fortes com un hidròxit o un alcóxido:[2]
- HC≡CH + KOH
HC≡CK + H2O - RR'C=O + HC≡CK RR'C(VALE)C≡CH
l'acetiluro metàlic després reacciona en un aldehit o cetona per a formar un alcohol propargílico. Quan un α-hidrogen està present (com és el cas quan el carbonilo és un aldehit), es tautomerizará a l'enona corresponent..[3]
Els substrats aplicables que se someten a una reacció de Favorskii estan llimitats en comparació a la reacció convencional perque l'us d'un excés de base d'hidròxit introduïx la condensació aldólica com una reacció secundària competitiva més significativa.[2] Ya que els enolatos no reaccionen en el acetileno, la reacció a sovint pot ser un mal substitut de la reacció convencional, especialment quan la reacció s'usa sobre aldehits. Les reaccions exitoses en aldehits a sovint requerixen l'us de dissolvents especials, com DMSO.[3][2] Ademés, el LiOH no forma el aducto necessari en els alquinos per a iniciar la reacció..
Les bases d'hidròxit són econòmiques en comparació a la generació d'un alcóxido o acetiluro en reactius tals com a liti, sodi o potassi elemental. Ademés, les estrictes condicions de reacció utilisades per la majoria de les alternatives, com l'exclusió de la humitat i l'oxigen atmosfèric, són menys importants, lo que fa que la reacció siga més fàcil de realisar.[3]
La reacció del acetileno en formaldehit forma but-2-ino-1-diol, un intermediari en la síntesis de tetrahidrofurano:
La reacció de Arens-van Dorp és un método de síntesis relacionat en la condensació de Favorskii, en a on es fa reaccionar prèviament un alquinil alquil éter[4] en una base forta. Posteriorment, l'alquinuro format reacciona en el carbonilo d'una cetona. El producte és un alcohol propargílico.[5][6]
Grup protector
[editar | editar còdic]Esta reacció s'usa per a protegir els alquinos: el alquino es convertix en acetona en un 2-hidroxiprop-2-il-alquino o es pot sintetisar directament un alquino protegit usant el 2-metil-3-butin-2-ol disponible comercialment com una font de alquinos.[7] El grup protector pot ser retirat calfant el compost en una solució d'hidròxit de potassi en propan-2-ol (reacció retro-Favorskii).[8]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ (1905).«Action of potassium hydroxide on mixtures of ketones and phenylacetylene».Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva.37
- 643–645., (1907).«Action de la potasse caustique sur els mélanges dones cétones avec li phénylacétylène».Bulletin de la Société Chimique de France.2
- 1087–1088.
- ↑ 2,0 2,1 2,2 Viehe, Heinz Günter (1969). Chemistry of Acetylenes, 1st edició, New York: Marcel Dekker, inc., pp. 225–241. doi:10.1002/ange.19720840843.
- ↑ 3,0 3,1 3,2 «Synthesis of secondary propargyl alcohols from aromatic and heteroaromatic aldehydes and acetylene in the system KOH-H2O-DMSO».Russian Journal of Organic Chemistry.49(3)
- 356–359.doi:10.1134/S107042801303007X.
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.404 (1963); Vol. 34, p.46 (1954). Link
- ↑ van Dorp and Arens, Nature, 160, 189 (1947).
- ↑ .J. F. Arens et al., Rec. Trav. Chim. 68, 604, 609 (1949)
- ↑ (1999).«Synthesis of Monodisperse Oligo(per a-phenyleneethynylene)s Using Orthogonal Protecting Groups with Different Polarity for Terminal Acetylene Units».European Journal of Organic Chemistry.1999(1)
- 277–286.doi:10.1002/(SICI)1099-0690(199901)1999:1<277::AID-EJOC277>3.0.CO;2-R.
- ↑ Wuts, Peter G. M.; Greene, {{{nom2}}} (2007). «Chapter 8. Protection for the Alkynes», Greene's Protective Groups in Organic Synthesis, 4th edició, Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., p. 932. doi:10.1002/9780470053485.ch8. ISBN 9780471697541.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Favorskii» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.