Reacció del haloformo

La reacció del haloformo és una reacció orgànica en la que es produïx un haloformo (CHX₃, a on X és un halógeno) per halogenación exhaustiva d'una metilcetona (una molècula que conté el grup R-CO-CH₃) en presència d'una base. R pot ser hidrogen, un radical llogue o un radical arilo. La reacció pot ser utilisada per a produir CHCl₃, CHBr₃ o CHI₃.

Esquema de la reacció del haloformo

Alcanç

Els substrats que poden sofrir exitosamente la reacció del haloformo són les metilcetonas i els alcohols secundaris oxidables a metilcetonas, com el isopropanol. El halógeno usat pot ser dicloro, dibromo, o diyodo. El fluoroformo (CHF₃) no pot ser preparat a partir d'una metilcetona per la reacció del haloformo, per l'inestabilitat del hipofluorito, pero els composts del tipo RCOCF₃ es trenquen en base per a produir fluoroformo (CHF₃); açò és equivalent a la segona i tercera etapa en el procés mostrat dalt.

Mecanisme

En el primer pas, el halógeno es desproporciona en la presència del hidròxit, per a produir el halogenuro i hipohalito:

X₂ + OH⁻→ XO⁻+ X⁻ + H⁺ (X = Cl, Br, I)

Si està present la funció CH₃-CH₂R-OH (açò és, un alcohol secundari, o be etanol si R=H), és oxidat a una cetona pel hipohalito:

Archiu:Iodoform reaction.png

Si està present una metilcetona, reacciona en el hipohalito en un procés de tres etapes:

(1) R-CO-CH₃ + 3 OX^- → R-CO-CX₃ + 3 OH⁻

(2) R-CO-CX₃ + OH⁻ → RCOOH + ⁻CX₃

(3) RCOOH + ⁻CX₃ → RCOO⁻ + CHX₃

El mecanisme de reacció detallat és com seguix:

Baixe condicions bàsiques, la cetona sofrix tautomerización ceto-enol, i subsecuente formació del anión enolato. El enolato sofrix atac electrofílico pel hipohalito (que conté un halógeno en càrrega formal +1). Quan la posició alfa ha segut halogenada exhaustivament, la molècula sofrix una substitució nucleofílica acílica per hidròxit, en ⁻CX₃ com grup eixint, ya que està estabilisat per tres EWG. El anión ⁻CX₃ abstrau un protón, be de l'àcit carboxílic format, o del solvent, i forma el haloformo.