Reacció de Nicholas
La reacció de Nicholas és una reacció orgànica en a on un catión propargílico, estabilisat pel carbonilo metàlic octacarbonilo de dicobalto (Co2(CO)8), reacciona en un nucleófilo. La desmetalación oxidativa dona l'alquino llogat desijat.[1][2]
Varis estudis sobre esta reacció s'han publicat.[3][4]
Mecanisme de reacció
L'adició de l'octacarbonilcobalto al éter propargílico (1) de l'intermediari de dicobalto 2. La reacció en HBF4 o un àcit de Lewis produïx el catión propargílico estabilisat pel complex de octacarbonildicobalto(3a i 3b). L'adició del nucleófilo seguida d'una oxidació moderada rendix el alquino substituït (5).
Com qualsevol intermediari en les reaccions, el catión (propargilio)Co2(CO)6]+ 3, posseïx gran estabilitat. Aixina és possible observar a eixos cationes en 1H NMR a 10 °C quan són generats, utilisant àcit trifluoroacético deuterado.[5] Posteriorment, Connor and Nicholas[6] varen ser capaços d'aïllar les sales d'estos cationes 3 com a sòlits estables color roig obscur per tractament dels alcohols propargílicos acomplexats en Co2(CO)6 en un excés d'àcit fluoroantimónico o eterato de l'àcit tetrafluoróbórico. La raó per la que eixos complexos són estables és la deslocalisació significativa de la càrrega catiónica sobre el fragment de Co2(CO)6.
Referències
- ↑ Lockwood, R. F.; Nicholas, K. M. Tetrahedron Lett. 1977, 4163. (doi:10.1016/S0040-4039(01)83455-9)
- ↑ Nicholas, K.M. J. Organomet. Chem. 1972, C21, 44. (doi:10.1016/0022-328X(72)80037-8)
- ↑ Nicholas, K. M. Acc. Chem. Res. 1987, 20, 207-214. (Review) (doi:10.1021/ar00138a001)
- ↑ Teobald, B. J. Tetrahedron 2002, 58, 4133-4170. (Review) (doi:10.1016/S0040-4020(02)00315-0)
- ↑ K.M. Nicholas and R. Pettit. J. Organomet. Chem. 1972, 44, C21–C24. (doi:10.1016/0022-328X(72)80037-8)
- ↑ R.E. Connor and K.M. Nicholas. J. Organomet. Chem. 1977, 125, C45–C48. (doi:10.1016/S0022-328X(00)89454-1)
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Nicholas» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.