Reacció de Kabachnik–Fields
La reacció de Kabachnik-Fields és una reacció orgànica tricomponente que consistix en la formació d'un α-aminofosfonato, a partir de la reacció entre amoniaco (o una amina primària), un compost carbonílico i un fosfito dialquílico. Els aminofosfonatos són objectius importants en síntesis orgànica com a anàlecs de α-aminoàcits bioisostéricos. Esta reacció va ser descoberta de manera independent per Martin Izrailevich Kabachnik[1] i Ellis K. Fields[2] en 1952. La reacció és molt similar a la reacció de Pudovik bicomponente, que implica la condensació d'un fosfito i una imina.
Kabachnik-Fields Reaction
El primer pas d'esta reacció és la formació de l'imina, seguida d'un pas d'hidrofosfonilación en el que l'enllaç fosfonato P-H travessa l'enllaç doble C=N.[3] El component carbonilo inicial és generalment un aldehit i, a voltes, una cetona. La reacció pot accelerar-se en una combinació de reactiu deshidratante i àcit de Lewis.[4][5] Està relacionada en la reacció de Mannich.
S'han desenrollat variants enantioselectivas de la reacció Kabachnik-Fields, per eixemple, l'ocupació de α-metilbencilamina proporciona un α-aminofosfonato quiral no racémico:[6]
Mecanisme de la reacció
[editar | editar còdic]El mecanisme d'acció d'esta reacció depén totalment de la naturalea dels substrats. L'amina i l'H-fosfonato formen un complex en el qual una de les parts pot reaccionar en el compost carbonílico. A sovint, és la basicidad de l'amina la que determina la via de reacció. La amina débilmente bàsiques, com les anilinas, poden actuar com dadores d'H+, a favor de la formació d'una imina, mentres que les alquilaminas tals com les ciclohexilaminas, no formen iminas.
Prenent el cas d'una amina débilmente bàsica, el mecanisme d'acció consistiria:
En la primera etapa, l'amina ataca l'àtom de carbono del carbonilo aldehit. El resultat és un ion zwitterión, que reacciona per mig de transposició d'un àtom d'hidrogen (tautomería) i la posterior eliminació d'aigua dona l'imina. En el següent pas, l'àcit fosfónico es adiciona a la imina. Despuix d'una nova transferència d'un àtom d'hidrogen dona, en última instància, un α-aminofosfonato.[7]
En el cas d'una amina més bàsica, com la ciclohexilamina, la formació del complex produïx unes càrregues parcials opostes al cas anterior:[8]
En este cas, en tindre la densitat de càrrega parcial negativa sobre l'àtom de fòsfor, en lloc d'en el de nitrogen com en el cas anterior, és este primer el responsable de produir la reacció d'adició sobre l'àtom de carbono carbonílico (reacció de Abramov), produint-se un α-hidroxialquilfosfonato intermig, que posteriorment reaccionarà en l'amina produint-se la substitució del grup hidroxi pel ciclohexilamino.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ (1952).Doklady Akademii Nauk SSSR.83
- ↑ (1952).Journal of the American Chemical Society.74(6)
- 1528–1531.doi:10.1021/ja01126a054.
- ↑ ARKIVOC.2008(i)
- 1–17.Consultat el 8 de decembre de 2009.
- ↑ Organic Chemistry Portal. «Kabachnik-Fields Reaction».
- ↑ Journal Synthetic Communications.33(17)doi:10.1081/SCC-120022468.
- ↑ (1972).«Synthesis of an optically active -aminophosphonic acid».J. Am. Chem. Soc..94(12)
- 4361.doi:10.1021/ja00767a065.
- ↑ Wang, Z.: Comprehensive Organic:Name Reactions and Reagents, Wiley Verlag, 2009, S. 1588−1591, ISBN 978-0-471-70450-8.
- ↑ (2018) Reactivity of P-H Group of Phosphorus Based Compounds, Academic Press, pp. 330-333. ISBN 978-0-12-813834-2.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Kabachnik–Fields» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.