Reacció de Pudovik
Dins de la química dels organofosforados, la reacció de Pudovik és un método per a preparar α-aminometilfosfonatos. En condicions bàsiques, l'enllaç fòsfor-hidrogen (P-H) d'un dialquilfosfito, (RO)2P(O)H, es adiciona al doble enllace carbono-nitrogen (C=N) d'una imina (una reacció d'hidrofosfonilación):[1]
La reacció està estretament relacionada en la reacció de Kabachnik–Fields tricomponente, a on es condensa una amina, un fosfito i un compost carbonílico orgànic,[2] que Martin Kabachnik[3] i Ellis Fields[4] varen reportar independentment en 1952. En la reacció de Pudovik, una imina genèrica, RCH=NR', reaccionaria en un fosfito, com el dietilfosfito, de la següent manera:[5]
Ademés de la reacció de Pudovik catalizada per un àcit de Lewis (AlCl3, BF3, SnCl4, ZrCl4...), la reacció es pot portar a terme de manera enantioselectiva per amina quirales, que actuen com a bases. Cantitats catalítiques de quinina, per eixemple, promouen la reacció enantioselectiva de Pudovik de aril aldehits,[6] lo que junt en moltes atres variants catalítiques i enantioselectivas de la reacció de Pudovik,[7] permet una ferramenta molt interessant en la química dels organofosforados.
L'adició de diésteres d'àcit H-fosfónico a arilidenalquilaminas o els precursors de la base de Schiff (fàcilment disponibles per mig de la condensació de amina primàries en aldehits) és una de les rutes sintètiques àmpliament utilisades per a la síntesis dels àcits α aminofosfónicos.[8]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Engel, Robert (2004). “Phosphorus Addition at sp2 Carbon”. Organic Reactions 36 (2): 175–248. doi:.
- ↑ “The Kabachnik-Fields reaction: Mechanism and synthetic use” (2012). Molecules 17 (11): 12821–12835. doi:.
- ↑ “Новый метод синтеза сс-аминофосфиновых кислот” [A new method for the synthesis of α-amino phosphoric acids] (Russian) (1952). Doklady Akademii Nauk SSSR 83: 689ff..
- ↑ Fields, Ellis K. (1952). “The synthesis of esters of substituted amino phosphonic acids”. Journal of the American Chemical Society 74 (6): 1528–1531. doi:.
- ↑ “Methods for the synthesis of α-heterocyclic/heteroaryl-α-aminophosphonic acids and their esters” (2015). Arkivoc: Reviews and Accounts 2015 (6): 246–287. doi:.
- ↑ “Asymmetric catalysis in carbon-phosphorus bond formation” (1983). Tetrahedron Lett. 24 (52): 5899. doi:.
- ↑ “Catalytic enantioselective Pudovik reaction of aldimines with tethered bis(8-quinolinato) (TBOx) aluminum complex” (2008). J. Am. Chem. Soc. 130 (32): 10521–3. doi:. PMID 18642910.
- ↑ Tetrahedron Letters.13(41)
- 6127-6130.doi:10.1016/S0040-4039(00)60023-0.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Pudovik» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.