Reacció de Cannizzaro
La reacció de Cannizzaro, cridada aixina pel seu inventor Stanislao Cannizzaro, és una reacció química que consistix en la dismutación d'un aldehit sense hidrogen en alfa (no enolisable) catalizado per una base. Esta transformació va ser portada a terme per Cannizzaro en 1853, quan en tractar benzaldehído en hidròxit de potassi va obtindre alcohol bencílico i àcit benzoico.
El producte d'oxidació és àcit carboxílic i el producte de reducció-oxidació és un alcohol. Si l'aldehit fora enolisable, i.i. RCHR'CHO, tindria lloc la condensació aldólica, per la desprotonación de l'hidrogen en alfa. Vore els següents reviews.[1]
Mecanismes de reacció
[editar | editar còdic]La primera etapa consistix en una adició nucleófila de la base (el anión hidròxit) al carbono carbonílico del aldehit. El alcóxido resultant desprotona per a donar un vaig donar-anion, conegut com a Intermig de Cannizzaro. Per a que este intermig es forme es requerix un mig fortament bàsic. Est és un procés d'auto oxidació-reducció en el qual els alcohols són el resultat de la reducció i les sals de l'àcit carboxílic de l'oxidació.
Abdós intermijos poden ben reaccionar en l'aldehit o transferir un hidrur, H−. La negatividad d'este C-H es veu aumentada pel caràcter electro-donant de l'oxigen en alfa. Esta transferència d'hidrur genera simultàneament un anión alcóxido (RCH2O-) i un àcit carboxílic, que desprotona ràpidament per a formar el carboxilato. Evidències adicionals del caràcter d'hidrur de l'intermig de la reacció de Cannizzaro es troben en la formació d'H2 en fer-ho reaccionar en aigua.
Solament els aldehits que no poden formar un enolnugue donen la reacció de Cannizzaro. Perque en les condicions (bàsiques) d'esta reacció els aldehits que poden formar un enolato reaccionen via condensació aldólica. Eixemples d'aldehits que poden reaccionar via Cannizzaro són formaldehit i aldehits aromàtics com el benzaldehído.
Procediment
[editar | editar còdic]En un matraz erlenmeyer de 250 ml es coloquen 10 ml (10.4 g, 98 mmol) de benzaldehído i 9 g de NaOH dissolts en 5 ml d'aigua. Tapar en un tapó fermament, i agitar vigorosamente fins que apareguen un producte sòlit i un líquit incoloro. Adicionar aigua suficient per a dissoldre el sòlit (benzoato sòdic) pero evitar un excés. Dur la dissolució a un embut de decantament, llavar el matraz en uns milílitros de clorur de metileno i extraure la solució en tres porcions de 15 ml de clorur de metileno. Guardar abdós fases. Reunir els extractes orgànics i llavar-los en NaHS03 al 10 % (2 x 20 ml) i conNa2CO3al 10 % (1 x 20 ml). Secar sobre Na2SO4anhidro, filtrar i evaporar en rotavapor. Destilar a buit. Calcular el rendiment en alcohol. La capa acuosa alcalina de la primera extracció es acidifica en HCI, precipitant l'àcit benzoico com una massa blanca. Gelar la mescla, filtrar per succió i llavar en aigua. Dur l'àcit benzoico a un got i afegir aigua i calfar fins a dissolució del producte. filtrar en calent en filtre de plecs. Gelar i filtrar per succió, secant concorriente d'aire durant un temps.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Geissman, T. A. Org. React. 1944, 2, 94. (Review)
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Cannizzaro» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.