Model de Dewar-Chatt-Duncanson
El model de Dewar-Chatt-Duncanson és un model en química organometálica que explica el tipo d'enllaç químic entre un alqueno i un metal (complex π) en certs composts organometálicos. El nom del model és en honor a Michael J. S. Dewar,[1] Joseph Chatt i L. A. Duncanson.[2][3]
l'alqueno àcit π dona densitat electrònica en un orbital d del metal a partir de la simetria π del orbital enlazante entre els àtoms de carbono (I). El metal retrodona electrons a partir d'un orbital d ple diferent al orbital antienlazante π* (II). Abdós efectes tendixen a reduir l'orde d'enllaç carbono-carbono, conduint a una distància C-C elongada i la disminució de la seua freqüència vibracional.
En la sal de Zeise, K[PtCl3C2H4)].H2O, la llongitut d'enllaç C-C ha aumentat a 134 pm dels 133 pm en el etileno. En el compost de níquel Ni(CH2CH2)(PPh3)2, el valor és 143 pm.
L'interacció també ocasiona que els àtoms de carbono es "rehibridicen", de sp2 a sp3, lo que està indicat per la flexión dels àtoms d'hidrogen en el etileno en direcció oposta al metal.[4] Els càlculs in silico mostren que el 75% de l'energia d'enllaç es deu a la donació directa, i el 25% a la retrodonación.[5] Este model és una manifestació específica del model més general de retrodonación π.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Dewar, M. Bull. Soc. Chim. Fr. 1951, 1 8 , C79
- ↑ Olefin co-ordination compounds. Part III. Infra-ret spectra and structure: attempted preparation of acetylene complexes J. Chatt and L. A. Duncanson, J. Chem. Soc., 1953, 2939 doi:10.1039/JR9530002939
- ↑ Directing effects in inorganic substitution reactions. Part I. A hypothesis to explain the trans-effect J. Chatt, L. A. Duncanson, L. M. Venanzi, J. Chem. Soc., 1955, 4456-4460 doi:10.1039/JR9550004456
- ↑ Miessler, Gary L. (2004). Inorganic Chemistry, Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6..
- ↑ Herrmann/Brauer: Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Georg Thieme, Stuttgart, 1996
- Este artícul conté una traducció derivada de «Modelo de Dewar-Chatt-Duncanson» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.