Anar al contingut

Enllaç de dihidrógeno

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià
Archiu:DihydrogenBondingB caps block 0 .png
Enllaços de dihidrógeno entre un borohidruro i l'aigua

En química, un enllaç de dihidrógeno és un tipo d'enllace d'hidrogen, una interacció entre un enllaç d'hidrur metàlic i un grup OH o NH d'un atre donant de protones. El primer eixemple d'este fenomen està acreditat a Brown i Heseltine.[1] Ells varen observar absorció intenses en les bandes IR a 3300 i 3210 cm-1 per a una solució de (CH3)2NHBH3. La major banda d'energia està assignada a una vibració normal N-H, mentres que la banda inferior està assignada al mateix enllaç, que està interactuant en el B-H. Despuix de la dilució de la solució, la banda a 3300 cm-1 va incrementar la seua intensitat i la banda a 3210 cm-1 va disminuir la seua intensitat, indicatiu d'una associació intermolecular.

L'interés en l'enllaç de dihidrógeno va ser reiniciat en la caracterisació per cristalografia de la molècula d'H3NBH3. En esta molècula, com en l'estudiada per Brown i Hazeltine, els àtoms d'hidrogen en l'àtom de nitrogen tenen una càrrega parcial positiva, denotada Hδ+, i els àtoms d'hidrogen en el bor tenen una càrrega parcial negativa, freqüentment denotada Hδ-.[2] Les atraccions B-H...H-N resultants estabilisen a la molècula com un sòlit. En contrast, la substància relacionada etano, H3CCH3, és un gas en un punt d'ebullició 285 °C menor. Degut a que dos àtoms d'hidrogen estan involucrats, açò es denomina un enllaç de dihidrógeno.

S'assumix que la formació d'un enllaç de dihidrógeno precedix a la formació d'H2 de la reacció d'un hidrur i un àcit prótico. Un enllaç de dihidrógeno molt curt s'observa en NaBH4.2H2O, en els contactes H---H d'1.79, 1.86, i 1.94 Å.[3]

Esta classe d'interacció H---H és distinta de l'interacció enlazante H---H en els complexos de metals de transició que tenen una molècula de dihidrógeno unida a un àtom de metal.[4]


Referències

[editar | editar còdic]
  1. Brown, M. P.; Heseltine, R. W. "Co-ordinated BH3 as a proton acceptor group in hydrogen bonding" Chemical Communications 1968, page 1551-2. DOI: 10.1039/C19680001551
  2. A New Intermolecular Interaction: Unconventional Hydrogen Bonds with Element-Hydride Bonds as Proton Acceptor" Crabtree, R. H.; Siegbahn, P. E. M.; Eisenstein, O.; Rheingold, A. L.; Koetzle, T. F. Acc. Chem. Res. 1996, 29(7), 348 - 354.
  3. Custelcean, R.; Jackson, J. E. "Dihydrogen Bonding: Structures, Energetics, and Dynamics" Chemical Reviews 2001, volume 101, page 1963-1980.
  4. Kubas, G. J., "Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes", Kluwer Academic/Plenum Publishers: New York, 2001.