Anar al contingut

Borabenceno

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

El borabenceno és un compost de organoboro hipotètic en la fòrmula C5H5B en la que un àtom de carbono del benceno és substituït per un àtom de bor. Un compost d'este tipo, sense cap lligant unit a l'àtom de bor, encara no ha segut aïllat, encara que l'estructura és simple i l'enllaç bor-carbono és prou robust. Els càlculs teòrics sobre el borabenceno indiquen que la geometria de l'anell és plana i els 5 electrons π estan deslocalizados, per lo que el compost pot considerar-se aromàtic.[1] No obstant, l'estabilitat de l'anell aromàtic es reduïx en comparació a la del benceno, que té 6 electrons π. Ademés, la deficiència d'electrons de l'àtom de bor fa que el borabenceno siga un àcit de Lewis fort i molt reactiu.[1] Per estes raons, el borabenceno només existix si s'estabilisa en bases de Lewis: si la base utilisada és neutra, obtenim un aducto, si és negativa, obtenim una sal de boratabenceno.

Erro al crear miniatura:

Aductos

Erro al crear miniatura:
Modele de l'aducto entre borabenceno i piridina

Els aductos de borabenceno en bases de Lewis són aislables. Estos composts es deriven formalment de l'adició d'una base de Lewis neutra (L) al borabenceno, produint aductos de tipo C5H5B–L. El primer compost d'este tipo es va obtindre en piridina en 1985.[2] També s'han aïllat atres aductos, per eixemple, a on L = N2,[3] 4-fenilpiridina[4] o trimetilfosfina.[5]

Com el borabenceno no està disponible comercialment, estos aductos requerixen métodos indirectes. El 4-silil-1-metoxiboraciclohexadieno s'utilisa com a precursor del borabenceno:

Plantilla:Fòrmula química + Plantilla:Fòrmula química → Plantilla:Fòrmula química + MeOSiMe3


El aducto de piridina Plantilla:Fòrmula química està estructuralment relacionat en el bifenilo.[2] És de color groc, mentres que el bifenilo és incoloro, lo que indica estructures electròniques distintes. El lligant de piridina està fortament unit: no s'observa intercanvi en piridina lliure, inclús a temperatures elevades.

Erro al crear miniatura:
Aductos de borabenceno en piridina i trifenilfosfina.

El aducto de borabenceno-piridina es comporta com un dieno, no com un anàlec del bifenilo, i experimentarà reaccions de Diels-Alder.[6]

Borabarrelene synthesis via a Diels-Alder reaction of borabenzene-pyridine adduct

Sales de boratabenceno

L'interacció del borabenceno en una base de Lewis negativa R– conduïx a l'espècie aniónica [C5H5B–R]– cridada boratabenceno. Esta espècie està estabilisada pel fet de que l'anell aromàtic ara conté 6 electrons π i s'ha satisfet la deficiència d'electrons del bor. El anión més simple és el que té R = H, és dir, 1-H-boratabenceno, una espècie isoelectrónica en el benceno.[7] Atres eixemples ben coneguts són aquells en R = Em, Ph i NMe2; Tots estos aniones es poden precipitar en cationes adequats (normalment Li+).[8][9]


Referències

  1. ↑ 1,0 1,1 «Electronic structure of borabenzene and its adducts with carbon monoxide and nitrogen».J. Am. Chem. Soc..112(5)doi:10.1021/ja00161a009.
  2. ↑ 2,0 2,1 (1985).«Synthese und Strukturuntersuchung von Pyridin-Borabenzol und Pyridin-2-Boranaphthalin».Chemische Berichte.118(4)
    1644–1654.doi:10.1002/cber.19851180431.
  3. ↑ «Nitrogen Fixation by Borabenzene».Angew. Chem..27(2)
    295-296.doi:10.1002/anie.198802951.
  4. ↑ «Synthesis and Structure of Borabenzene−4-Phenylpyridine, a Heterocyclic Analogue of p-Terphenyl».Organometallics.16(7)
    1501-1502.doi:10.1021/om9608869.
  5. ↑ «Chemistry of Borabenzene: Efficient and General Synthesis of New Neutral Borabenzene−Ligand Complexes».Organometallics.15(4)
    1315-1318.doi:10.1021/om9505569.
  6. ↑ (2006).«1-Borabarrelene Derivatives via Diels−Alder Additions to Borabenzenes».Organic Letters.8(13)
    2875–2878.doi:10.1021/ol061201w.
  7. ↑ «Boron Analog of Benzene: Synthesis, Structure, and Reactivity of 1-H-Boratabenze».J. Am. Chem. Soc..117(32)
    8480-8481.doi:10.1021/ja00137a030.
  8. ↑ «Borabenzene Derivatives. 22. Synthesis of Boratabenzene Salts from 2,4-Pentadienylboranes. Structure of [NMe3Ph][C5H5BEm]».Organometallics.14(1)
    471-480.doi:10.1021/om00001a064.
  9. ↑ «Boron: Organoboranes».Encyclopedia of Inorganic Chemistry, 2ª ed., John Wiley & Sons.doi:10.1002/0470862106.ia028.