Borabenzé
El borabenzé és un compost de organoboro hipotètic en la fòrmula C5H5B en la que un àtom de carbono del benzé és substituït per un àtom de bor. Un compost d'este tipo, sense cap lligant unit a l'àtom de bor, encara no ha segut aïllat, encara que l'estructura és simple i l'enllaç bor-carbono és prou robust. Els càlculs teòrics sobre el borabenzé indiquen que la geometria de l'anell és plana i els 5 electrons π estan deslocalizados, per lo que el compost pot considerar-se aromàtic.[1] No obstant, l'estabilitat de l'anell aromàtic es reduïx en comparació a la del benzé, que té 6 electrons π. Ademés, la deficiència d'electrons de l'àtom de bor fa que el borabenzé siga un àcit de Lewis fort i molt reactiu.[1] Per estes raons, el borabenzé només existix si s'estabilisa en bases de Lewis: si la base utilisada és neutra, obtenim un aducte, si és negativa, obtenim una sal de boratabenzé.
Aductes
Els aductes de borabenzé en bases de Lewis són aislables. Estos composts es deriven formalment de l'adició d'una base de Lewis neutra (L) al borabenzé, produint aductes de tipo C5H5B–L. El primer compost d'este tipo es va obtindre en piridina en 1985.[2] També s'han aïllat atres aductes, per eixemple, a on L = N2,[3] 4-fenilpiridina[4] o trimetilfosfina.[5]
Com el borabenzé no està disponible comercialment, estos aductes requerixen métodos indirectes. El 4-silil-1-metoxiboraciclohexadieno s'utilisa com a precursor del borabenzé:
El aducte de piridina Plantilla:Fòrmula química està estructuralment relacionat en el bifenilo.[2] És de color groc, mentres que el bifenilo és incoloro, lo que indica estructures electròniques distintes. El lligant de piridina està fortament unit: no s'observa intercanvi en piridina lliure, inclús a temperatures elevades.
Aductes de borabenzé en piridina i trifenilfosfina.
El aducte de borabenzé-piridina es comporta com un dieno, no com un anàlec del bifenilo, i experimentarà reaccions de Diels-Alder.[6]
Sales de boratabenzé
L'interacció del borabenzé en una base de Lewis negativa R– conduïx a l'espècie anióica [C5H5B–R]– cridada boratabenzé. Esta espècie està estabilisada pel fet de que l'anell aromàtic ara conté 6 electrons π i s'ha satisfet la deficiència d'electrons del bor. El anió més simple és el que té R = H, és dir, 1-H-boratabenzé, una espècie isoelectrónica en el benzé.[7] Atres eixemples ben coneguts són aquells en R = Em, Ph i NMe2; Tots estos anions es poden precipitar en cations adequats (normalment Li+).[8][9]
Referències
- ↑ 1,0 1,1 Cioslowski, J.; Hi ha, P. J.(1990).«Electronic structure of borabenzene and its adducts with carbon monoxide and nitrogen».J. Am. Chem. Soc..112(5): 1707-1710.doi:10.1021/ja00161a009.
- ↑ 2,0 2,1 Boese, Roland; Finke, Norbert; Henkelmann, Jochem; Maier, Günther(1985).«Synthese und Strukturuntersuchung von Pyridin-Borabenzol und Pyridin-2-Boranaphthalin».Chemische Berichte.118(4): 1644–1654.doi:10.1002/cber.19851180431.
- ↑ Maier, G.; Reisenauer, H. P.; Henkelmann, J.; Kliche, C.(1988).«Nitrogen Fixation by Borabenzene».Angew. Chem..27(2): 295-296.doi:10.1002/anie.198802951.
- ↑ Qiao, S.; Hoic, D. A.; Fu, G. F.(1997).«Synthesis and Structure of Borabenzene−4-Phenylpyridine, a Heterocyclic Analogue of p-Terphenyl».Organometallics.16(7): 1501-1502.doi:10.1021/om9608869.
- ↑ Hoic, D. A.; Wolf, J. Robbins; Davis, W. M.; Fu, G. C.(1996).«Chemistry of Borabenzene: Efficient and General Synthesis of New Neutral Borabenzene−Ligand Complexes».Organometallics.15(4): 1315-1318.doi:10.1021/om9505569.
- ↑ Wood, Thomas K.; Piers, Warren E.; Keay, Brian A.; Parvez, Masood(2006).«1-Borabarrelene Derivatives via Diels−Alder Additions to Borabenzenes».Organic Letters.8(13): 2875–2878.doi:10.1021/ol061201w.
- ↑ Hoic, D. A.; Davis, W. M.; Fu, G. C.(1995).«Boron Analog of Benzene: Synthesis, Structure, and Reactivity of 1-H-Boratabenze».J. Am. Chem. Soc..117(32): 8480-8481.doi:10.1021/ja00137a030.
- ↑ Herberich, G. E.; Schmidt, B.; Englert, U.(1995).«Borabenzene Derivatives. 22. Synthesis of Boratabenzene Salts from 2,4-Pentadienylboranes. Structure of [NMe3Ph][C5H5BEm]».Organometallics.14(1): 471-480.doi:10.1021/om00001a064.
- ↑ Jäkle, F.(2006).«Boron: Organoboranes».Encyclopedia of Inorganic Chemistry, 2ª ed., John Wiley & Sons.doi:10.1002/0470862106.ia028.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Borabenceno» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.