Auxiliar quiral
Un auxiliar quiral és un compost químic o unitat que s'incorpora temporalment a una síntesis orgànica per a que puga portar-se a terme asimétricament, en la formació selectiva d'un de dos enantiómeros.[1][2] Els auxiliars quirales en composts ópticamente actius i introduïxen quiralidad en lo que d'un atre modo s'obtindrien mescles racémicas. l'estereocentro temporal força la formació asimètrica d'un segon estereocentro utilisant impediment estérico o un grup director per a determinar la quiralidad. Despuix de la creació del segon estereocentro, l'auxiliar original pot ser remogut en un tercer pas i després reciclat.
Els auxiliars quirales varen ser introduïts per E.J. Corey en 1978, en el 8-fenilmentol quiral, i per B.M. Trost en 1980 en l'àcit mandélico quiral. El compost de mentol és difícil de preparar i una alternativa és el trans-2-fenil-1-ciclohexanol, introduït per J.K. Whitesell en 1985.
Auxiliars de oxazolidona
[editar | editar còdic]Un bon eixemple d'auxiliars quirales en la classe d'auxiliars d'Evans, que comprén les oxazolidinonas substituïdes en les posicions 4 i 5. Per l'impediment estérico, els sustituyentes dirigixen l'estereoquímica de la substitució de varis grups. L'auxiliar és subsecuentemente remogut via, per eixemple, hidrólisis.
Auxiliars pseudoefedrina
[editar | editar còdic]Tant la (R,R)- i (S,S)-pseudoefedrina són usats com a auxiliars quirales.[3] La pseudoefedrina es fa reaccionar en un àcit carboxílic, anhídrit d'àcit, o clorur de acilo per a donar una amida de pseudoefedrina
El protó α del compost de carbonilo es deprotona fàcilment per una base no nucleofílica per a produir l'enolato, que pot reaccionar posteriorment. La configuració del compost d'adició, tal com un halogenuro de llogue, està dirigida pel grup metilo. En conseqüència, qualsevol producte d'adició serà antiperiplanar al grup metilo i synperiplanar al grup hidroxilo. L'auxiliar quiral pseudoefedrina és remogut a continuació trencant l'enllaç amida en un nucleófilo apropiat.
En el treball original de Myers (1994), un dels substrats era l'àcit propiónico.
La amida no solament pot ser hidrolizada, sino també reduïda al aldehit (usant alcóxido d'hidrur d'alumini i liti) o al alcohol (usant el complex de borano en pirrolidina).
En un estudi, l'auxiliar quiral és la (-)-efedrina.[4]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Compendium of chiral auxiliary applications (ed.: Roos, G.), Academic Press, New York, 2002.
- ↑ Chiral auxiliaries - principles and recent applications; Gnas, Y.; Glorius, F. Synthesis 2006, 1899 doi:10.1055/s-2006-942399.
- ↑ Myers, A. G., et al, Pseudoephedrine as a Practical Chiral Auxiliary for the Synthesis of Highly Enantiomerically Enriched Carboxylic Acids, Alcohols, Aldehydes, and Ketones, J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 6496-6511.doi:10.1021/ja970402f
- ↑ Chiral Polycyclic Ketones via Desymmetrization of Dihaloolefins Giuseppe Borsato, Anthony Linden, Ottorino De Lucchi, Vittorio Lucchini, David Wolstenholme, and Alfonso Zambon J. Org. Chem.; 2007; 72(11) pp 4272 - 4275; (Note) doi:10.1021/jo070222g
- Este artícul conté una traducció derivada de «Auxiliar quiral» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.