Aromaticidad metàlica

En la aromaticidad metàlica, el concepte d'aromaticidad trobat en molts hidrocarburs s'estén als metalés. La primera evidència experimental de l'existència de aromaticidad en metals va ser trobada en clusters del tipo Mal₄^-, a on M pot ser liti, sodi o coure. Estos aniones poden ser generats en heli gaseós per vaporisació làser d'un composite d'alumini / carbonat de liti, o una aleació de coure o sodi / alumini, separada i seleccionada per espectrometria de masses i analisada per espectroscòpia fotoelectrónica. L'evidència per a la aromaticidad d'estos composts està basada en algunes consideracions. La química computacional mostra que estos clusters d'alumini consistixen d'un anión tetranuclear A el₄^2- pla i un contraión en el cim d'una piràmide quadrada. L'unitat de A el₄^2- és perfectament planar i no està pertorbada per la presència del contraión o inclús la presència de dos contraiones en el compost neutre M₂A el₄. Ademés, el seu HOMO calculat resulta ser un sistema pi deslocalizado ocupat doblement, fent que obedixca la regla de Hückel. Finalment, existix coincidència entre els valors calculats i els valors experimentals d'espectroscòpia fotoelectrónica per a l'energia requerida per a eliminar els primers 4 electrons.

La aromaticidad de orbitales d es troba en clusters metàlics trinucleares de wolframio W₃O₉^- i molibdeno Mo₃O₉^-, generats per evaporament làser dels metals purs, en presència d'oxigen en corrent d'heli. En estos clusters, els tres centres metàlics estan puenteados per àtoms d'oxigen, i cada metal té dos àtoms d'oxigen terminals. La primera senyal en l'espectre fotoelectrónico correspon a l'eliminació de l'electró de valència en l'energia més baixa en el anión per a formar el compost neutre M₃O₉. Esta energia resulta ser comparable a la del trióxido de tungsteno i trióxido de molibdeno. La senyal de fotoelectrón també és ampla, lo que sugerix una gran diferència en conformació entre el anión i les espècies neutres. La química computacional mostra que els aniones M₃O₉^- i dianiones M₃O₉^2- són hexàgons ideals en llongituts d'enllaç metal-metal idèntica.

Les molècules discutides fins a este punt existixen només diluïdes en fase gaseosa. Un estudi explorant les propietats d'un compost format en aigua a partir de molibdato de sodi (Na₂MoO₄.2H₂O) i àcit iminoacético va revelar també evidencia de aromaticidad, pero este compost està aïllat, realment. La cristalografia de rajos X va mostrar que els àtoms de sodi es disponen en capes de clústers hexagonals semejando pentacenos. La llongitut d'enllaç sodi a sodi és inusualment curta (327 pm, comparat en 380 pm en el sodi elemental) i, com en el benceno, l'anell és pla. En este compost, cada àtom de sodi té una geometria molecular octaèdrica distorsionada en coordinació a àtoms de molibdeno i d'oxigen d'aigua. L'evidència experimental està recolzada per valors calculats d'aromaticidad NICS