Reacció de Kolbe-Schmitt
La reacció de Kolbe-Schmitt és una reacció química caracterisada per una carboxilación que ocorre quan es calfa el fenolato sòdic —la sal de sodi del fenol— junt en hidròxit de sodi i diòxit de carbono baix 100 atmòsfera de pressió i 125 °C, per a després tractar el producte en àcit sulfúric. El producte resultant és un àcit hidròxit aromàtic conegut com àcit salicílico, un dels precursors de l'aspirina.[1] La reacció de Kolbe-Schmitt procedix per una adició nucleofílica d'un grup fenolato al diòxit de carbono per a produir el salicilato. L'últim pas és la reacció del salicilato en l'àcit per a formar l'àcit salicílico desijat.
La reacció va ser descoberta en 1860 per Adolph Wilhelm Hermann Kolbe (1818-1884) com un método per a la síntesis d'àcit salicílico,[2] i va ser millorat i patentada en 1885 per Rudolf Schmitt (1830-1898).[3]
Mecanisme de reacció
[editar | editar còdic]La reacció de Kolbe–Schmitt consistix en la carboxilación de fenol, generalment en forma de fenolatos, en diòxit de carbono per a produir àcits hidroxibenzoicos. [4] El procés inicia en la desprotonación del fenol per a formar el ion fenóxido, la càrrega negativa del qual es deslocaliza per resonància cap al anell aromàtic, aumentant la densitat electrònica en les posicions orto i para. [4] Esta activació permet la reacció en el diòxit de carbono, que actua com electrófilo dèbil, incorporant-se a l'anell per a formar un intermig carboxilado. [5] En la reacció clàssica en fenolato de sodi, la carboxilación ocorre preferentment en la posició orto respecte al grup hidroxilo, encara que també pot generar-se l'isòmer para en menor proporció. [5] La selectivitat depén de factors com la temperatura, la pressió i la naturalea del catión associat al fenóxido. Despuix de la carboxilación, la sal formada es acidifica per a obtindre l'àcit hidroxibenzoico lliure; en el cas més conegut, el salicilato es transforma en àcit salicílico.[6] Encara que sol descriure's com una substitució aromàtica electrófila, la reacció presenta característiques particulars derivades de la forta activació de l'anell pel grup fenóxido i de les condicions relativament enèrgiques necessàries per a incorporar el diòxit de carbono de manera efectiva. [4]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ (Review)
- ↑ H. Kolbe: Ueber eine neue Darstellungsmethode und einige bemerkenswerte Eigenschaften der Salicylsäure. In: Journal für Praktische Chemie. 10, 1874, S. 89–112.
- ↑ Patent US334290: Manufacture of salicylic acid. Veröffentlicht am 12. Januar 1886, Erfinder: R. Schmitt. [1].
- ↑ 4,0 4,1 4,2 «Organic Chemistry Portal, Kolbe-Schmitt Reaction».
- ↑ 5,0 5,1 «Britannica, Kolbe-Schmitt reaction».
- ↑ «PubChem, Salicylic Acid».
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Kolbe-Schmitt» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.