Reacció de Duff
La reacció de Duff és una reacció de formilación d'anells aromàtics activats utilisant hexametilentetramina com a font de grups formilo.[1][2][3][4][5][6]
Les espècies electrofílicas utilisades en esta reacció de SIA és el ion iminio CH2+NR2. El producte de la reacció inicial és una imina hidrolizada a aldehit. L'activació per part de fenol produïx generalment o-hidroxibenzaldehídos, mentres que les amina primàries produïxen p-dialquilaminobenzaldehídos.
Alguns eixemples d'esta reacció són la síntesis del 3,5-Vaig donar-ter-butilsalicilaldehído[7]
o la síntesis del siringaldehído:[8]
Mecanisme de reacció
[editar | editar còdic]El mecanisme mostrat a continuació[9] consistix en els següents passos:
- La tetrametilenhexamina dona el carbono d'un grup formiliminio a un substrat aromàtic per substitució electrófila aromàtica, formant aixina la ciclohexanodienona com a intermediari.
- La tautomería ceto-enólica es favorix pel restabliment de la aromaticidad.
- El següent àtom de nitrogen torna a formar un grup formiliminio, per eliminació d'un tercer àtom de nitrogen protonado per a donar un grup metilamino.
- Un grup hidrur migra des de la posició bencílica cap al carbono del formiliminio, generant-se aixina el catión benzoiminio corresponent.
- El benzoiminio es hidroliza, formant aixina el benzaldehído corresponent.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1932, 1987.
- ↑ Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1934, 1305.
- ↑ Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1941, 547.
- ↑ Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1945, 276.
- ↑ Erro en la seqüencia d'órdens: no existix el mòdul «Citas»..
- ↑ Ogata, Y.; Sugiura, F. Tetrahedron 1968, 24, 5001.
- ↑ 3,5-Vaig donar-tert-butylsalicylaldehyde in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.96; Vol. 75, p.1 (Article [1] archivat en Wayback Machine.)
- ↑ Plantilla:OrgSynth
- ↑ Jerry March (2007). Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms And Structure 6th Edition, New Jersey, US: Wiley. ISBN 978-0-471-72091-1.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Duff» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.