Paladaciclo
Un paladaciclo és un metalociclo el metal del qual és el paladi. En general, un paladaciclo (Figura 1.) pot definir-se com qualsevol compost de paladi que continga un enllaç de paladi-carbono (Pd-C) estabilisat intramolecularment per un o dos àtoms dadores neutres (I), a on el residu orgànic actua com un lligant dador de quatre electrons C-aniónico o com un lligant dador de sis electrons C-aniónico:[1]
Des del seu descobriment a mitan dels anys xixanta, els paladaciclos han representat un tema d'investigació molt interessant. Al principi es varen identificar com a intermijos importants en la síntesis orgànica mediada per paladi[2] i més recentment per les seues propietats úniques, estos composts han experimentat una renaixença que ha segut fonamental en el desenroll recent de substàncies per al seu us en catálisis homogénea. Açò és destacable en les reaccions d'acoplament creuat C-C.[3] En general, estos composts poden sintetisar-se d'una manera molt fàcil, lo que fa possible modular les seues propietats estéricas i electròniques o inclús incloure motius quirales en les seues estructures per a permetre'ls aplicacions potencials en transformacions enantioselectivas com a auxiliars quirales. Atres àrees importants a on les paladaciclos han trobat aplicacions recents inclouen el seu us com a agents mesogénicos i fotoluminiscentes, aixina com aplicacions biològiques per al tractament del càncer (química bioorganometálica).[1]
Història del descobriment dels paladaciclos
[editar | editar còdic]En la década de 1960, Arthur C. Cope i Robert W. Siekman varen informar sobre la reacció de ciclopaladación entre azobencenos aromàtics i clorur de paladi (II).[4] El potencial dels paladaciclos com a catalisadors va ser destacat pel catalisador de Herrmann en la década de 1990. Els derivats de tris(o-tolil)fosfina varen demostrar ser eficaces en les reaccions de Heck.[5]
Classes de paladaciclos
[editar | editar còdic]Hi ha dos tipos distints de paladaciclo: complexos donants de quatre electrons (CY) i complexos donants de sis electrons (YCY).
Paladaciclos segons el tamany d'anell
[editar | editar còdic]S'han sintetisat i caracterisat paladaciclos en tamanys d'anell de 3 a 10 membres, encara que els més habitualment utilisats en els de 5-6 membres. Els paladaciclos en tamanys d'anell de 3 o 4 membres solen ser inestables pels seus tensions anular.
Paladaciclos segons el grup dador
[editar | editar còdic]Els paladaciclos també poden classificar-se segons els àtoms dadores. Per eixemple, el catalisador de Herrmann mencionat anteriorment és un paladaciclo derivat de la fosfina. Atres tipos de paladaciclos, com el paladaciclo de fosfito, el paladaciclo d'imina, el paladaciclo d'oxima i els paladaciclos de CS-/CO-, també són eficaços en reaccions catalítiques. Els paladaciclos derivats del 2-aminobifenilo s'han utilisat en diverses reaccions d'acoplament creuat.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ 1,0 1,1 Jairton Dupont i Michel Pfeffer (2008). Palladacycles: Synthesis, Characterization and Applications., Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-31781-3.
- ↑ Dyker G, Körning J, Nerenz F, Siemsen P, Sostmann S, Wiegand A, Jones PG, Bubenitschek P.Pure and Applied Chemistry.68
- ↑ W. A. Herrmann; V. P. W. Böhm; C.P. ReisingerJournal of Organometallic Chemistry.576(1-2)doi:10.1016/S0022-328X(98)01050-X.
- ↑ Journal of the American Chemical Society.87(14)ISSN 0002-7863.doi:10.1021/ja01092a063.
- ↑ “Palladacycles: Efficient New Catalysts for the Heck Vinylation of Aryl Halides” (1997). Chemistry – A European Journal 3 (8): 1357–1364. doi:.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Paladaciclo» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.