Oxidació de Corey–Kim
La oxidació de Corey-Kim és una reacció d'oxidació utilisada per a sintetisar aldehits i cetones a partir d'alcohols primaris i secundaris. Du el nom del químic i premi Nobel nortamericà Elias James Corey i del químic coreà-nortamericà Choung Un Kim.[1][2][3][4][5]
Encara que l'oxidació de Corey-Kim posseïx la ventaja distintiva sobre l'oxidació Swern de permetre una operació per damunt de –25 °C, no s'usa tan comunament per problemes en la selectivitat en substrats susceptibles d'cloración per N-clorosuccinimida.
Mecanisme de reacció
[editar | editar còdic]El sulfur de dimetilo (Em2S) es tracta en N-clorosuccinimida (NCS), lo que resulta en la formació d'una espècie "DMSO activa" que s'utilisa per a l'activació de l'alcohol. L'adició de trietilamina a l'alcohol activat conduïx a la seua oxidació a aldehit o cetona i a la generació de sulfur de metilo. En variació en una atra oxidació d'alcohol usant "DMSO activat", l'espècie oxidant reactiva no es genera per reacció de DMSO en un electrófilo. Més be, es forma per oxidació de sulfur de dimetilo en un oxidant (NCS).
Baixe les condicions de Corey-Kim, els alcohols alílicos i bencílicos tendixen a evolucionar als corresponents clorur de alilo i bencilo, a menos que l'activació de l'alcohol siga seguida ràpidament per l'adició de trietilamina. De fet, les condicions de Corey-Kim, sense adició de trietilamina, són molt eficients per a la transformació d'alcohols alílicos i bencílicos en clorur en presència d'atres alcohols.
Variacions
[editar | editar còdic]La substitució de sulfur de dimetilo en alguna cosa menys nociu ha segut l'objectiu de varis proyectes d'investigació. Ohsugia i col. va substituir un sulfur de cadena llarga, dodecil metil sulfur, per dimetil sulfur. Crich i col. Va utilisar la tecnologia fluorada de la mateixa manera.. Ohsugia Et al[6][7]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ (1972).Journal of the American Chemical Society.94(21)
- 7586–7587.doi:10.1021/ja00776a056.
- ↑ (1974).Tetrahedron Letters.15(3)
- 287–290.doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X.
- ↑ (1988).Synthesis.1988
- 178–183.doi:10.1055/s-1988-27506.
- ↑ (1990).Synthesis.1990
- 857–870.doi:10.1055/s-1990-27036.
- ↑ (1996).Journal of Organic Chemistry.61(24)
- 8604–8609.doi:10.1021/jo960887a.
- ↑ Ohsugia, S.-I.; Nishidea, K.; Oonob, K.; Okuyamab, K.; Fudesakaa, M.; Kodamaa, S.; Node, M. Tetrahedron 2003, 59, 8393–8398.
- ↑ Crich, D.; Neelamkavil, S. Tetrahedron 2002, 58, 3865–3870.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Oxidación de Corey–Kim» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.