Fosfaalqueno
Els fosfaalquenos (nom IUPAC: alquilidenofosfanos) són composts organofosforados en dobles enllaços entre el carbono i el fòsfor(III), en la fòrmula R2C=PR. En el compost fosforina, un àtom de carbono del benceno se substituïx per fòsfor. La reactivitat dels fosfaalquenos sol comparar-se en la dels alquenos i no en la de les iminas, ya que el HOMO dels fosfaalquenos no és el parell solitari del fòsfor (com en les iminas, el parell solitari del grup amino), sino el doble enllaç. Per lo tant, de la mateixa manera que els alquenos, els fosfaalquenos participen en reaccions de Diels-Alder i transposició de Wittig i de Cope.
El primer fosfaalqueno descobert va ser un fosfabenceno, per Mërkl en 1969. El primer fosfaalqueno localisat va ser reportat en 1976 per Gerd Becker[1] com un tautomería ceto-enólica similar a un reordenamiento de Brook:
El método de Becker seguix utilisant-se, per eixemple, en un anàlec de fòsfor del poli(<i aneu="mwMA">per a</i>-fenileno vinílico):[2]
.svg){kind=link}
En 1976, Harold Kroto també va establir espectroscópicamente que la termólisis de Em2PH genera CH2=PMe. Un método general per a la síntesis de phosphaalkenes és per 1,2-eliminació de precursors adequats, iniciats thermally o per base com DBU, DABCO o triethylamine:[3]
La reducció o oxidació dels fosfaalquenos pot produir ions fòsfor radicals.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen. I. Monosubstitutionsreaktionen an substituierten Disilylphosphinen mit Pivaloylchlorid Gerd Becker, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1976, 423, pp 242 - 254
- ↑ Phosphorus Copies of PPV: π-Conjugated Polymers and Molecules Composed of Alternating Phenylene and Phosphaalkene Moieties Vincent A. Wright, Brian O. Patrick, Celine Schneider, and Derek P. Gates J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(27) pp 8836 - 8844; (Article) doi:10.1021/ja060816l
- ↑ Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond T. C. Klebach, R. Lourens, F. Bickelhaupt; J. Am. Chem. Soc., 1978, 100 (15), pp 4886–4888 doi:10.1021/ja00483a041
- Este artícul conté una traducció derivada de «Fosfaalqueno» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.