Dodecacarbonilo de triosmio
El dodecacarbonilo de triosmio és un compost químic en la fòrmula Vos3(CO)12. Este grup carbonilo metàlic de color groc és un precursor important d'els composts de organoosmio. Molts dels alvanços en la química de clústers han sorgit d'estudis sobre derivats de Vos3(CO)12 i el seu anàlec més llauger Ru3(CO)12.
Estructura i síntesis
El clúster té simetria D3h i consistix en un triàngul equilátero d'àtoms de Vos, cada u dels quals du dos ligandos CO axials i dos equatorials. Cada u dels tres centres d'osmi té una estructura octaèdrica en quatre ligandos de CO i els atres dos àtoms d'osmi.
La distància d'enllaç Vos-Vos és 2,88 Å (288 pm).[1][2] El Ru3(CO)12 té la mateixa estructura, mentres que el Fe3(CO)12 és diferent, en dos ligandos CO pont que donen com resultat simetria C2v. En solució, el Plantilla:Fquim2 és fluxional com ho indiquen les medicions de RMN de 13C. La barrera s'estima en 70 kJ/mol.[3]
El Vos3(CO)12 es prepara per mig de la reacció directa de GOSE4 en monòxit de carbono a 175 °C a altes pressions:[4]
- 3 ORSO4 + 24 CO → Vos3(CO)12 + 12 CO2
El rendiment és casi quantitatiu.
Reaccions
S'han examinat moltes reaccions químiques del Vos3(CO)12. Les reaccions directes dels ligandos en el clúster a sovint conduïxen a distribucions de productes complexes. El Vos3(CO)12 es convertix en derivats més lábiles com el Vos3(CO)11(MeCN) i el Vos3(CO)10(MeCN)2 utilisant Em3NO com a agent descarbonilante:[5]
El Vos3(CO)11(MeCN) reacciona en una varietat de ligandos inclús débilment bàsics per a formar aductos.
En porgar una solució de dodecacarbonilo de triosmio en octano hervir (o un dissolvent inerte similar de punt d'ebullició similar) en H2 s'obté el dihidruro Vos3H2(CO)10:[6]
El pentacarbonilo d'osmi s'obté tractant dodecacarbonilo de triosmio sòlit en 200 atmòsfera de monòxit de carbono a 280-290 °C.[7]
Referències
- ↑ Corey, E. R.; Dahl, L. F. "The Molecular and Crystal Structure of Vos3(CO)12" Inorganic Chemistry 1962, volume 1, pages 521–526; doi:10.1021/ic50003a016.
- ↑ Churchill, Melvyn Rowen; DeBoer, Barry G.(1977).«Structural studies on polynuclear osmium carbonyl hydrides. 1. Crystal structures of the isomorphous species H2Vos3(CO)11 and Vos3(CO)12. Role of an equatorial μ2-bridging hydride ligand in perturbing the arrangement of carbonyl ligands in a triangular cluster».Inorg. Chem..16(4): 878–884.doi:10.1021/ic50170a032.
- ↑ Farrugia, Louis J.(1997).«Dynamics and Fluxionality in Metal Carbonyl Clusters: Some Old and New Problems».Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions.(11): 1783–1792.doi:10.1039/A608514H.
- ↑ Drake, S. R.; Loveday, P. A. "Dodecarbonyltriosmium" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 230–231. ISBN 0-471-52619-3.
- ↑ Nicholls, J. N.; Vargas, M. D. "Some Useful Derivatives of Dodecarbonyltriosmium" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 232–235. ISBN 0-471-52619-3.
- ↑ Kaesz, H. D. (1990). «Decacarbonyldi-μ-Hydridotriosmium: Vos 3 (μ-H) 2 (Co) 10», Decacarbonyldi-μ-Hydridotriosmium: Vos3(μ-H)2(CO)10 (vol. 28), pp. 238–39. doi:10.1002/9780470132593.ch60. ISBN 9780471526193.
- ↑ Rushman, Paul; Van Buuren, Gilbert N.; Shiralian, Mahmoud; Pomeroy, Roland K.(1983).«Properties of the Pentacarbonyls of Ruthenium and Osmium».Organometallics.2(5): 693–694.doi:10.1021/om00077a026.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Dodecacarbonilo de triosmio» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.