Compost de organorrodio
Un compost de organorrodio és un compost organometálico que conté enllaços químics entre àtoms de carbono i de rodio (C-Rh). La química de organorrodio estudia les propietats químiques i reactivitat del rodio i els composts de rodio com catalisadorés en reaccions orgàniques.[1]
Els composts organometálicos de rodio compartixen moltes característiques en els de cobalt (vore compost de organocobalto) puix abdós elements pertanyen al Grup 9 de la taula periòdica. El rodio pot existir en estats d'oxidació compresos entre +IV i -III pero +I i +III són els més comuns. Els composts de rodio (I) (d8 de configuració electrònica) poden presentar geometria pla-quadrades i geometria bipiramidal trigonal. Alguns composts de rodio importants són homolépticos com el dodecacarboniltetrarodio Rh4(CO)12 i el hexadecacarbonilhexarodio Rh6(CO)16. El compost de hexarodio és menys preferit per la seua mala solubilidad. Abdós són catalisadors importants en la hidroformilación de alquenos, a sovint acompanyats per un lligant fosfina:
La reducció del nitrobenceno és una atra reacció catalizada per este compost tipo:
El clorur de ciclooctadienrodio dímer [RhCl(COD)]2 és investigat pel seu us en activació d'enllaços CH. Un compost sándwich de rodio, per eixemple, el rodoceno i un compost mig sándwich com el [(η5-Cp)Rh(CO)2] són ben coneguts.
| Nom | Fòrmula molecular | CAS |
|---|---|---|
| (Acetilacetonato)dicarbonilrodio(I) | Rh(CO)2(C5H7O2) | 14874-82-9 |
| Clorur de biciclo[2.2.1]hepta-2,5-dien-rodio(I), dímer | C14H16Cl2Rh2 | 12257-42-0 |
| Clor(1,5-ciclooctadien)rodio(I), dímer | C16H24Cl2Rh2 | 12092-47-6 |
| (Acetilacetonato)(norbornadieno)rodio(I) | C12H15O22Rh | 32354-50-0 |
| Clor(1,5-hexadien)rodio(I), dímer | C12H24Rh2Cl2 | 32965-49-4 |
| Acetilacetonatobis(etilen)rodio(I) | C9H15O2Rh | 12082-47-2 |
| Tetrafluoroborato de [1,4-Bis(difenilfosfino)butà](1,5-ciclooctadien)rodio(I) | C36H40BF4P2Rh | 79255-71-3 |
Ciclometalación
[editar | editar còdic]Els composts de rodio ciclometalados constituïxen una classe important de composts químics organometálicos. A pesar de que estos composts estan ben documentats en la lliteratura, els ciclometalatos de rodio (III) en funció azo estan en desús. Un eixemple típic d'esta categoria com el nou complex tiolato hexacoordinado ortometalado de rodio (III) trans-[Rh(C∧N∧S)Cl(PPh3)2] se sintetisa a partir de bencil-2-(fenilazo)feniltioéter i RhCl3·3H2O en presència d'excés de PPh3 per mig d'escissions dels enllaços C(sp2)−H i C(sp3)−S in situ. Est és el primer eixemple d'un compost de coordinació del lligant (fenilazo)tiolato. El mecanisme de formació de derivats de azobenceno ortometalados va ser descrit portant-se a terme a través de la coordinació inicial de azo-nitrogen seguit de la substitució electrofílica en l'anell fenilo colgante. El PPh3 juga un paper crucial en el procés de divisió de C(sp3)-S. La fragmentació reductora pel mecanisme de transferència d'un sol electró (SET) és provable que siga operativa per a la ruptura de l'enllaç C-S. A diferència dels composts anàlecs (fenilazo)fenolato, el complex tiolato ortometalado exhibix una ona oxidativa totalment reversible en 0,82 V vs Ag/AgCl i esta resposta se supon que està sobretot centrada en l'àtom de sofre del grup tiolato.[2]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Synthesis of Organometallic Compounds: A Practical Guide Sanshiro Komiya Ed. S. Komiya, M. Hurano 1997
- ↑ K. Pramanik, U. Dones, B. Adhikari, D. Chopra, H. Stoeckli-Evans(2008).Inorg. Chem..47
- 429–438.doi:10.1021/ic7016006.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Compuesto de organorrodio» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.