Complex de dihidrógeno
Els complexos de dihidrógeno són complexos de coordinació que contenen H2 intacte com lligant.[1] El complex prototípico és W(CO)3(P(Cy)3)2(H2). Esta classe de composts representen intermediaris en les reaccions catalizadas per metals que involucren hidrogen. S'ha reportat centenars de complexos de dihidrógeno. La majoria d'eixemple són complexos de metals de transició en geometria molecular octaèdrica.
En la complejaació, l'enllaç H-H s'estén a 0.81-0.82 Å, com s'indica per difracció de neutrons, una extensió d'aproximadament 10% en relació en l'enllaç H-H en l'H2 lliure. Alguns complexos contenen ligandos de hidrogen lliures, polihidruros, que també exhibixen contactes H-H. S'ha sugerit que les distàncies < 1.00 Å indiquen un caràcter significatiu de dihidrógeno, mentres que les separacions > 1.00 Å són descrites millor com a complexos de dihidruro (vore figura).
Caracterisació
[editar | editar còdic]El método preferit per a la caracterisació dels complexos de dihidrógeno és la difracció de neutrons. Els neutrons interactuen fortament en els àtoms de hidrogen, lo que permet inferir la seua ubicació en un cristal. En alguns casos, els ligandos de hidrógeon es poden caracterisar per cristalografia de rajos X, pero freqüentment la presència de metals, que dispersen fortament als rajos X, compliquen l'anàlisis. Les tècniques de RMN també són àmpliament usades. La magnitut del acoplament spin-spin és un indicador útil de la força de l'enllaç entre el hidrogen i el deuteri en complexos de HD.
Síntesis
[editar | editar còdic]Dos métodos de preparació involucren la reacció directa en gas H2. El primer implica l'adició d'H2 a un centre metàlic insaturado, com es va reportar originalment per a W(CO)3(P-i-Pr3)2(H2). En alguns casos, l'H2 desplaçarà ligantes débilment units, inclús halogenuros en casos favorables:
- LnMX + H2 → [LnM(H2)]+ + X-
Molts hidrur metàlics poden ser protonados per a produir els complexos de dihidrógeno:
- LnJ.0___ + H+ → [LnM(H2)]+
En tals casos, l'àcit sol ser derivat d'un anión débilment coordinante.
Història
[editar | editar còdic]En 1984, Kubas et al. varen descobrir que l'adició d'H2 a espècies de color púrpura M(J.1___)3(J.2___3)2 produïa un precipitat groc de mer-trans- M(J.3___)3(J.4___3)2(H2) (M = Mo o W; R = ciclohexilo, isopropilo).[2] Açò va conduir ràpidament al descobriment d'una varietat de complexos relacionats, com el Cr(H2)(HD.)5[3] i el [Fe(H2)(H)(dppe)2]+.[4] Les troballes de Kubas et al. varen conduir a una revaluaació de composts prèviament descrits. Per eixemple, el complex "RuH4(PPh3)3", descrit en 1968, va ser reformulat com un complex de dihidrógeno.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Kubas, Gregory J. (31 d'agost de 2001). Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes - Structure, Theory, and Reactivity, 1 edició, Springer. ISBN 0306464659.
- ↑ Journal of the American Chemical Society.106(2)
- 451-452.doi:10.1021/ja00314a049.Consultat el 17 d'abril de 2009.
- ↑ Journal of the American Chemical Society.107(8)
- 2374-2379.doi:10.1021/ja00294a030.Consultat el 2 de maig de 2009.
- ↑ Journal of the American Chemical Society.107(19)
- 5581-5582.doi:10.1021/ja00305a071.Consultat el 2 de maig de 2009.
Llectures complementàries
[editar | editar còdic]- Burdett, RMN HD. (6 de decembre de 1991). «Transition Metal Didydrogen Complexes: Theoretical Studies», Transition Metal Hydrides, H-H, pp. 149–184. ISBN 0471187682.
- Inorganic Chemistry.26(18)
- 3054-3063.doi:10.1021/ic00265a026.Consultat el 2 de maig de 2009.
- Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions.(4)
- 695-700.Consultat el 2 de maig de 2009.
- Polyhedron.5(1-2)
- 473-485.doi:10.1016/MX(00)84951-7.Consultat el 2 de maig de 2009.
- (23)
- 1661-1662.Consultat el 2 de maig de 2009.
Plantilla:Control d'autoritats
- Este artícul conté una traducció derivada de «Complejo de dihidrógeno» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.