En química, una semirreacción (o reacció de semicelda) és el component de reacció d'oxidació o de reducció d'una reacció redox.[1] Una semirreacción s'obté considerant el canvi en els estats d'oxidació de les substàncies individuals implicades en la reacció redox. A sovint, el concepte de semirreaccions s'utilisa per a descriure lo que ocorre en una cèlula electroquímica, com una pila de cèlula galvànica. Les miges reaccions poden escriure's per a descriure tant el metal que es oxida (cridat ànodo) com el metal que es reduïx (cridat càtodo).

Les semirreaccions s'utilisen a sovint com a método per a equilibrar les reaccions redox.[2] Per a les reaccions d'oxidació-reducció en condicions àcides, despuix d'equilibrar els àtoms i els número, serà necessari afegir ions H+ per a equilibrar els ions d'hidrogen en la semirreacción. Per a les reaccions d'oxidació-reducció en condicions bàsiques, despuix d'equilibrar els àtoms i els número, primer cal tractar-la com una solució àcida i després afegir ions OH- per a equilibrar els ions H+ en les miges reaccions (lo que donaria H2O).

Eixemple: Cèlula galvànica de Zn i Cu

Erro al crear miniatura:
Cèlula galvànica

Considera la cèlula galvànica que es mostra en l'image adjacent: està construïda en una peça de zinc (Zn) sumergida en una solució de sulfat de zinc (ZnSO4) i una peça de coure (Cu) sumergida en una solució de sulfat de coure(II) (CuSO4). La reacció global és

   ZnA(s)+CuSOA4A(aq)⟶ZnSOA4A(aq)+CuA(s)

En l'ànodo de Zn es produïx l'oxidació (el metal pert electrons). Açò es representa en la següent semirreacción d'oxidació (note's que els electrons estan en el costat dels productes):

ZnA(s)⟶ZnA2++2eA−

En el càtodo de Cu té lloc la reducció (s'accepten electrons). Açò es representa en la següent semirreacción de reducció (note's que els electrons estan en el costat dels reactants):

CuA2++2eA−⟶CuA(s)

Método d'equilibri de semirreaccions

Considere la següent reacció:

ClA2+2FeA2+⟶2ClA−+2FeA3+

Els dos elements implicats, el ferro i el clor, canvien d'estat d'oxidació: el ferro de +2 a +3 i el clor de 0 a -1. Per tant, es produïxen dos semirreaccions. Estos canvis poden representar-se en fòrmules insertant els electrons apropiats en cada mija reacció:

FeA2+⟶FeA3++eA−ClA2+2eA−⟶2ClA−

Donades dos semirreaccions és possible, en el coneiximent dels potencials d'electrodo apropiats, aplegar a la reacció completa (original) de la mateixa manera. La descomposició d'una reacció en semirreaccions és clau per a comprendre diversos processos químics. Per eixemple, en la reacció anterior, pot demostrar-se que es tracta d'una reacció redox en la que el Fe es oxida i el Cl es reduïx. Observe's la transferència d'electrons del Fe al Cl. La descomposició és també una forma de simplificar l'equilibri d'una equació química. Un químic pot equilibrar els àtoms i les càrregues d'una equació al mateix temps.

Per eixemple:

  • Fe2+ → Fe3+ + i- es convertix en 2Fe2+ → 2Fe3+ + 2i-.
  • s'afig a Cl2 + 2i- → 2Cl-
  • i finalment es convertix en Plantilla:Chem2


També és possible, i a voltes necessari, considerar una semirreacción en condicions bàsiques o àcides, ya que pot haver un electrolito àcit o bàsic en la reacció redox. Per este electrolito pot ser més difícil satisfer l'equilibri tant dels àtoms com de les càrregues. Açò es fa afegint H2O, OH-, i-, i/o H+ a cada costat de la reacció fins que abdós àtoms i càrregues estiguen equilibrats.

Considere la següent semirreacción:

PbOA2⟶PbO

OH-, H2O i i- poden utilisar-se per a equilibrar les càrregues i els àtoms en condicions bàsiques, sempre que se suponga que la reacció es produïx en aigua.

2eA−+HA2O+PbOA2⟶PbO+2OHA−

Considere de nou la semirreacción següent:

PbOA2⟶PbO

H+, H2O i i- poden utilisar-se per a equilibrar les càrregues i els àtoms en condicions àcides, sempre que se suponga que la reacció es produïx en aigua.

2eA−+2HA++PbOA2⟶PbO+HA2O

Observa que abdós costats estan equilibrats tant en càrrega com en àtoms.

A sovint hi haurà tant H+ com OH- presents en condicions àcides i bàsiques, pero la reacció resultant dels dos ions produirà aigua, H2O (com es mostra a continuació):

HA++OHA−⟶HA2O


Referències

  1. ↑ «Understanding Half-reactions». www2.chem.wisc.edu. Consultat el 2023-10-29.
  2. ↑ Society, American Chemical (2005). Química, un proyecte de la A.C.S. (en és), Reverte. ISBN 978-84-291-7001-6.